Reacțiile de eliminare (p-TION clivaj) clivaj din molecula Org. Conn. particule (atomi sau grupări atomice) fără a le înlocui cu altele. Deosebească și d -R. p. În eliminare (eliminarea particulelor dintr-un atom) sunt formate dintr-o valență-nesaturate. Conn. (carbene, De exemplu, nitrene). La-eliminare (eliminarea particulelor din atomi vecine) - comp. cu legături multiple (C = C, C = C, C = N, C = N), prilibo-eliminare (eliminarea particulelor de atomi separați de unul sau doi atomi) - ciclice. Conn. E. Variația r.- emisiei fragment al catenei de carbon sau ciclu pentru a forma noi legături (de exemplu p-TION numit uneori. P-tiile de extrudere).
Naib. a studiat p-TION-eliminare. Pentru ei, mecanismul posibil de 3 - E2. E 1 și E 1sV (simbolul E al Engl. Eliminare). P-țiilor Bimol. eliminare (E 2 mecanism) două grupuri sunt scindate simultan într-o singură etapă, în care protonul legat la o bază de catalizator B:
P-TION stereospecifică. În cazul în care grupările X și n sunt poziția antiperiplanarnom, când părăsesc E. în direcția opusă (stereochimică nomenclatură cm.); t are loc. sunat. anti-E. Dacă grupul H și X sunt poziția sinperiplanarnom, atunci când pleacă E. într-o singură direcție (sin-E.). anti E., de obicei, de preferat sin- E. Există multe exemple de ambele tipuri de E. Astfel, prin eliminarea HBr din mezo-1,2-dibromo-1,2-difeniletan format cis-2-bromstilben, în timp ce din racemat obținut trans-olefină. Eliminarea anti-eritro Port. Aceasta conduce la o cis-olefină și soed.- treo trans izomeri.
În anumite cazuri, atunci când formarea perechilor de ioni, precum și sub influența sterich. conformație. și de alți factori are loc (și, uneori, chiar predominant) sin -eliminirovanie. Naib. această tendință de a expune p-tsiyam comp. o grupare N (CH3) 3.
-Eliminarea halohidrat halogenuri de alchil din alcooli sau apă sunt, în principal subiect regula Zaitseva (atom H este clivat de cel hidrogenat. Atomi de carbon) și E. p. cu termică convențională. descompunerea bazelor de amoniu cuaternar - regula Hoffmann (. nesk posibilelor olefine formate de-ing conține cel mai mic număr de substituenți alchil este în mod tipic etilena; vezi reacția Hoffmann.), de exemplu.
Monopoli. Mecanismul 1 E - proces în două etape, într-o limitare pas lent set - ionizare a substratului pentru a forma un carbocation; Ultima dă rapid bază de protoni, la ochi de multe ori servește ca p-ERATOR:
De obicei, mecanismul p-TION 1 E merge fără adăugarea unei baze, ei nestereospetsifichny deoarece înainte de a preda carbocationului de protoni poate lua Naib. conformație stabilă.
Prin carbion Mecanismul E 1cb scindat întâi H, apoi X. Acest procedeu în două etape, într-un rom carbanion intermediar este:
Desemnarea E 1cb simbol mecanism reflectă o parte din p-TION conjugat bazei p-ly I (Cb - bază conjugată, bază conjugată). Conform mecanismului E 1cb preim. substraturi sensibile pentru hidrogen y-ryh activate de grupuri puternice atrăgători de electroni.
E. p. care apar într-o fază gazoasă (pirolitich. eliminare) pot să apară pe peritsiklich. și un mecanism de radical liber.
Pe mecanismul de fotochimic. E. p. Port carbonil. cm. reacție fragmentare.
E. p. utilizate în org. sinteza pentru producerea olefinelor (vezi. de exemplu. reacția Bamford-Stevens) și ciclice. Conn. de exemplu, formarea de lactame din esteri ai acidului sub-amino din reactivul Grignard (p-TION Brekpota):
E. p. pentru a forma o legătură includ, de exemplu. conversie dibenzil dibenzilnitrozoamina în acțiunea ditionit de sodiu (p-TION Overbergera-Lombardino):
A se vedea. De asemenea, deshidratarea, dehidrohalogenare, reacția Heletropnye.
Lit:. General Organic Chemistry, Acad. din limba engleză. vol. 1, M. 1981, p. 673-81; J. Mapch. Chimie organică, trans. din limba engleză. Vol. 4, M. 1988, p. 5-108.