Reacțiile de eliminare (p-TION clivaj) clivaj din molecula Org. Conn. particule (atomi sau grupări atomice) fără a le înlocui cu altele. Și d distinge reacția -eliminirovaniya. În eliminare (eliminarea particulelor dintr-un atom) sunt formate dintr-o valență-nesaturate. Conn. (De exemplu carbene nitrene ..) La-eliminare (eliminarea particulelor din atomi învecinate) - comp. cu legături multiple (C = C, C = C, C = N, C = N), prilibo-eliminare (eliminarea particulelor de atomi separați de unul sau doi atomi.) - ciclic. Conn. Variația reacțiilor de eliminare - elibera un fragment de a lanțului de carbon, sau ciclu pentru a forma noi legături (de exemplu p-TION uneori numită p-tiile extrudare.).
Naib. a studiat p-TION-eliminare. Pentru aceste trei mecanisme posibile - (. Din notația engleză E eliminarea) E2, E1 și E1sV. P-țiilor Bimol. eliminare (mecanismul E2) două grupuri sunt scindate simultan într-o singură etapă, în care protonul legat la o bază de catalizator B:
P-TION stereospecifică. În cazul în care grupările X și n sunt poziția antiperiplanarnom, apoi eliminarea ei merg în direcția opusă (stereochimică nomenclatură cm.); t are loc. sunat. anti-eliminare. Dacă grupul H și X sinperiplanarnom sunt în poziție, ele merg prin eliminare într-o singură direcție (sin-eliminare). anti-eliminare preferat de obicei peste sin-eliminare. Există mai multe exemple de ambele tipuri de eliminare. Astfel, prin eliminarea HBr din mezo-1,2-dibromo-1,2-difeniletan format cis-2-bromstilben întrucât obținut din racematul trans-olefină. Eliminarea anti-eritro-Ser. Aceasta conduce la o cis-olefină și treo soed.- la izomeri trans.
În anumite cazuri, atunci când formarea perechilor de ioni. precum și sub influența sterich. conformație. și alți factori apare (și, uneori, chiar predominant) sin-eliminare. Naib. această tendință de a expune p-tsiyam comp. o grupare N (CH3) 3.
-Eliminarea halohidrat halogenuri de alchil din alcooli sau apă sunt, în principal subiect regula Zaitseva (atom H este clivat de mai puțin hidrogenate. Atomi de carbon) și la reacția convențională de eliminare termică. descompunerea bazelor de amoniu cuaternar - regula Hoffmann (. nesk posibilelor olefine formate de-ing conține cel mai mic număr de substituenți alchil este în mod tipic etilena; vezi reacția Hoffmann.), de exemplu.
Monopoli. Mecanismul E1 - proces în două etape, într-un pas lent set de limitare - ionizare a substratului pentru a forma un carbocation; Ultima dă rapid bază de protoni. la-eye adesea servește ca p-ERATOR:
De obicei, p-TION a mecanismului E1 merge fără adăugarea de bază. ei nestereospetsifichny deoarece înainte de a da un proton. carbocationului poate lua Naib. conformație stabilă.
Conform mecanismului carbion H E1cB scindat mai întâi și apoi X. Acest proces în două etape, într-un rom servește carbanion intermediar.
Desemnarea E1cB simbol reflectă mecanismul implicat în p-TION conjugat bazei de p-LY I (Cb. - baza de conjugat de bază conjugată). Conform preim mecanismului E1cB. reacția dintre substraturi. y hidrogen-k ryh activate de grupuri puternice atrăgători de electroni.
E reacția liminirovaniya. care apar într-o fază gazoasă (pirolitich. eliminare) pot să apară pe peritsiklich. și un mecanism de radical liber.
Pe mecanismul de fotochimic. reacțiile de eliminare ale Port carbonil. cm. reacție fragmentare.
E reacția liminirovaniya utilizată în org. sinteza pentru producerea olefinelor (vezi. de exemplu. reacția Bamford-Stevens) și ciclice. Conn. de exemplu, formarea de lactame din esteri ai acidului sub-amino din reactivul Grignard (p-TION Brekpota):
Prin reacțiile de eliminare pentru a forma o legătură includ, de exemplu. conversie dibenzil dibenzilnitrozoamina în acțiunea ditionit de sodiu (p-TION Overbergera-Lombardino):