galogenproizvodnyh reacție de eliminare
În procesul de eliminare (dehidrohalogenare) este scindat dintr-o moleculă de halogenură de hidrogen și Hhal format alchena.
Eliminarea are loc sub acțiunea unor baze puternice - de soluții concentrate de hidroxizi ai metalelor alcaline în alcool, alcoolați sau amide ale metalelor alcaline. Bazele sunt clivate din protonul b-poziție, lăsând în același timp moleculele de halogen ca un anion halogenură:
Dacă este posibil formarea a două produse diferite de eliminare, cel mai avantajos formate din legătură substituite alchenică duble, care este mai stabil termodinamic (de obicei Zaitseva).
Mecanismul reacțiilor de eliminare
reacția de eliminare poate continua, pentru unimolecular (E1) și mecanisme de bimoleculară (E2).
Reacțiile E1 continua în paralel cu reacțiile 1 și SN includ două etape. În primul carbocationului se formează, care este apoi scindată sub acțiunea unei baze de protoni:
Reacțiile E2 continua în paralel cu SN 2 reacțiile și includ un pas în care are loc simultan vechi și formarea de noi obligațiuni picătură:
Mecanismul de eliminare (E1 sau E2) este determinată de aceiași factori ca și procedeele corespunzătoare de substituție nucleofilă (SN 1 și SN 2).
Reacțiile de substituție nucleofilă concurente și eliminare
Procesele de substituție nucleofilă și eliminare apar întotdeauna în paralel, ca și toate sunt simultan nucleofile și baze:
Eliminarea valorii și a produselor de substituție depinde de natura reactivilor și a condițiilor de reacție. Prin selectarea condițiilor de reacție și a reactantului poate atinge curgere preferențială în direcția dorită a reacției.
Factorii care contribuie la fluxul de eliminare:
1) reactiv bazicitate mare.
Bazele tari sunt ataca in primul rand atomul de hidrogen din b poziția, mai degrabă decât carbon. Astfel, sub acțiunea anioni alcoxid care sunt baze tari, curge în principal prin eliminare, în timp ce mai puțin anioni de tiolat de bază reacționează la un atom de carbon și să dea produse de substituție:
Scurgerile contribuie la eliminarea nu numai o bazicitate ridicată, dar, de asemenea, o cantitate mare de reactiv, ceea ce face dificil să atace pe atomul de carbon. Prin urmare, anionii alcoolat terțiare dau produse în principal de eliminare.
2) solvenți low-polari.
Unul și același reactiv - hidroxid de potasiu reacționează ca un nucleofil pentru a forma un produse de substituție în soluție apoasă și într-un solvent mai puțin polar - etanol dă în esență produse eliminare:
3) la temperaturi înalte.
reacțiile de eliminare au o energie de activare mare decât reacția de substituție, și, prin urmare, viteza lor crește la un grad mai mare cu creșterea temperaturii.
4) eliminarea curgere contribuie la un volum mare de un radical de hidrocarbură substratului, făcând dificilă atacul pe atomul de carbon al reactivului. tendința Galogenproizvodnyh reacției de eliminare a creșterilor seriei:
primar <вторичные <третичные
Baza reacționează cu halogenuri de alchil terțiar în principal conduce la eliminarea: