(Clivaj P-TION) clivaj din molecula Org. Conn. particule (atomi sau grupări atomice) fără a le înlocui cu altele. Deosebească și d-e. p. Când -eliminirovanii (eliminarea particulelor de la un atom) sunt formate dintr-o valență-nesaturate. Conn. (carbene, De exemplu, nitrene). La -eliminirovanii (particule de scindare din atomii vecine) - comp. cu legături multiple (C = C, C = C, C = N, C = N), sau când -eliminirovanii (particule de clivaj ale atomilor separate prin unul sau doi atomi) - ciclice. Conn. E. Variația r.- emisiei fragment al catenei de carbon, sau pentru a forma noul ciclu -bond (p-TION sunt numite uneori. P-tiile extrudare).
Naib. a studiat -eliminirovaniya p-TION. Pentru ei, mecanismul posibil de 3 - E2. E1 și E1 Cb (referință E din Eng. Eliminare). P-țiilor Bimol. eliminare (mecanismul E2) două grupuri sunt scindate simultan într-o singură etapă, în care protonul legat la o bază de catalizator B:
P-TION stereospecifică. În cazul în care grupările X și n sunt poziția antiperiplanarnom, când părăsesc E. în direcția opusă (stereochimică nomenclatură cm.); t are loc. sunat. anti-E. Dacă grupul H și X sunt poziția sinperiplanarnom, atunci când pleacă E. într-o singură direcție (sin-E.). anti-E. de obicei, de preferat peste sin- E. Există multe exemple de ambele tipuri de E. Astfel, prin eliminarea HBr din mezo-1,2-dibromo-1,2-difeniletan format cis-2-bromstilben, în timp ce din racemat obținut transolefină. Eliminarea anti-eritro Port. Aceasta conduce la o cis-olefină și soed.- treo trans izomeri.
În anumite cazuri, atunci când formarea perechilor de ioni, precum și sub influența sterich. conformație. și de alți factori are loc (și, uneori, chiar predominant) sin -eliminirovanie. Naib. această tendință de a expune p-tsiyam comp. o grupare N (CH3) 3.
-Eliminarea halohidrat halogenuri de alchil din alcooli sau apă sunt, în principal subiect regula Zaitseva (atom H este clivat de cel hidrogenat. Atomi de carbon) și E. p. cu termică convențională. descompunerea bazelor de amoniu cuaternar - regula Hoffmann (. nesk posibilelor olefine formate de-ing conține cel mai mic număr de substituenți alchil este în mod tipic etilena; vezi reacția Hoffmann.), de exemplu.
Monopoli. Mecanismul E1 - proces în două etape, într-un pas lent set de limitare - ionizare a substratului pentru a forma un carbocation; Ultima dă rapid bază de protoni, la ochi de multe ori servește ca p-ERATOR:
De obicei, p-TION a mecanismului E1 merge fără adăugarea unei baze, ei nestereospetsifichny, t. K. Înainte de a da carbocationului de protoni poate lua Naib. conformație stabilă.
Prin mecanismul carbion H E1cB scindat mai întâi și apoi X. Acest proces în două etape, într-un rom carbanion intermediar este:
Desemnarea E1cB simbol reflectă mecanismul implicat în p-TION conjugat bazei de p-LY I (Cb - baza conjugată, bază conjugată). Conform preim mecanismului E1cB. substraturi sensibile pentru hidrogen y-ryh activate de grupuri puternice atrăgători de electroni.
E. p. care apar într-o fază gazoasă (pirolitich. eliminare) pot să apară pe peritsiklich. și un mecanism de radical liber.
Pe mecanismul de fotochimic. E. p. Port carbonil. cm. reacție fragmentare.
E. p. utilizate în org. sinteza pentru producerea olefinelor (vezi. de exemplu. reacția Bamford-Stevens) și ciclice. Conn. de exemplu, formarea esterilor lactam ai aminoacizilor sub acțiunea unui reactiv Grignard (p-TION Brekpota):
E. p. pentru a forma -bond se referă de ex. conversie dibenzil dibenzilnitrozoamina în acțiunea ditionit de sodiu (p-TION Overbergera-Lombardino):
A se vedea. De asemenea, deshidratarea, dehidrohalogenare, reacția Heletropnye.
Lit:. General Organic Chemistry. per. din limba engleză. vol. 1, M. 1981, p. 673-81; J. Mapch. Organic Chemistry. per. din limba engleză. Vol. 4, M. 1988, p. 5-108.
Chimice Enciclopedia. - M. sovietic Enciclopedia. Ed. I. L. Knunyantsa. 1988.