Complexe low-spin ale Ni2 (d8) sunt, în general configurație pătrată și high-spin - tetraedric. Octaedru-ică NiA2X2 configurație tip sunt compuși în care A - H2O, INL, py; X - SCN, I, Br -, cum ar fi Ni (H2O) 2CI2 și compoziția compușilor NiA4X2 spin înalt, de exemplu Ni (NHS) 4 (NO2) 2, acesta din urmă forma o formă trans, și complexele de Nien2XY (în care X - NO2, SCN -, Cl - Y-CI, l -, BF, CIO) au în general un monomer sau un polimer cu n-structură. [2]
Complexele cu rotație mică sunt cele mai stabile, care se explică prin pătrunderea a două (pentru k. [3]
Complexul de centrifugare joasă se formează numai în cazul în care grupurile situate în partea dreaptă din seria spectrochimică se află în a cincea și a șasea poziție. Astfel, în ferocitochromul cu spin scăzut, azotul grupărilor imidazolice ale resturilor de histidină ocupă pozițiile de coordonare a cincea și a șasea. În condiții fiziologice, ferocicochromul c nu poate lega oxigenul, monoxidul de carbon, fluorul sau cianura. Ferocicromul c oxidat este de asemenea scăzut în rotație. Myoglobina și hemoglobina sunt complexe de înaltă spinare ale fero-ionului cu grupul imidazol de histidină în poziția a cincea și molecula de apă în al șaselea. Momentul magnetic total al moleculei de oxihemoglobină devine zero. Complexul de fero-ion cu rotiri perechi dă o culoare roșu închis datorită absorbției, care este asociată în principal cu inelul porfirinic. Oxidarea acestor două proteine cu oxigen se realizează relativ încet, în ciuda faptului că este termodinamic. O parte din acest lucru se datorează faptului că fiecare astfel de proces are loc cu o schimbare a numărului de centrifugare. Atunci când se utilizează alți agenți oxidanți, se obțin complexe de ioni de fier cu conținut ridicat de proteine, numite metmioglobină sau methemoglobină. [4]
Componentele cu densitate redusă sunt cele mai stabile, care se explică prin pătrunderea a două (pentru k. [5]
Complexele cu cobalt (II) cu rotație joasă au două găuri în dxj) 2 și unul în 2 orbite. [6]
Complexele de centrifugare cu cobalt bivalent cu număr de coordonare patru au întotdeauna o configurație plană pătrată. Exemple tipice sunt complexele maleodi-nitrilditiolata cobalt [Nr4] 2 [Co (S2C2 (CN) 2) 2] (14) și un set de cobalt ditioatsetilatsetona Co (sacsac) 2 (15) [34]; în ambele cazuri, atomul de cobalt este legat de patru atomi de sulf, care formează un mediu pătrat plat. [7]
Pentru low spin complecșilor secunzi și perioade terțe de ioni metalici cu configurație ds tendință caracteristică de a forma chetyrehkoordinatsionnyh a structurilor plane astfel ds - complecși [de exemplu, complexul fosfinrodievy Wil-Kinson RhCl (PPh3) 3] Destul de des buni catalizatori omogeni sunt situsuri de coordinare libere și sunt atașate Alți reactivi, transformându-se în complexe cu cinci coordonate. [9]
În complex low spin [Co (NH3) J3 A0 semnificativ mai mare decât [CoFeJ3 - totuși toate electronii rămase sunt plasate pe nonbonding (dxy, dx2, dl / z) orbitali, ceea ce determină o stabilitate crescută complexă. [10]
Complexele low spin Co3 (IF1) ion are un J-electroni numai slab asupra nucleului de ecranare cu energie scăzută - orbitali, astfel de complexe astfel Co3 extrem de durabile și bine cunoscute foarte mult. [12]
În complexele low spin de până la șase electroni din ionul de metal sunt situate în orbitali, orientată în direcția dintre liganzi și dz orbital și dx - y rămân goale și pot participa la relații, luând densitatea de electroni a ligandului. [14]
În complexul de centrifugare joasă, toți cei cinci electroni ai ionului metalic sunt localizați pe orbite orientate în direcțiile dintre liganzi, iar orzitales dz- și rf rămân goale. Aceștia pot participa la conexiuni și pot lua densitatea electronică de la liganzi. [15]
Pagini: 1 2 3 4