Acasă | Despre noi | feedback-ul
reacție de eliminare - clivaj dintr-o reacție cu moleculă substrat două fragmente, rezultând într-o schimbare în substrat și două particule mai mici. atom de carbon, în care este un grup tipic labilă, notată cu litera alfa Greco - Ca. atomi adiacenți și ulterior desemnate Cb. Și t cg. D.
Procesul se numește o eliminare, dacă ambele fragmente sunt clivate de același atom de carbon.
În cazul în care grupările X și Z sunt legați la atomii de carbon adiacenți, b-eliminarea are loc, formând astfel alchenă.
La scindarea grupelor situate la atomii de carbon separate prin una sau mai multe grupări -CH2 -, se formează compusul ciclic.
În reacția de eliminare a moleculei alean scindată două fragmente: un ion halogen (gruparea labilă) de la Ca și hidrogen - dintr-un atom de carbon adiacent Cb. Această reacție se numește b-eliminare.
11.2.1. Bimolecular clivaj E 2
Reacția de scindare hidracid din halogenclorură primare curge prin mecanismul bimolecular E 2.
Mecanismul E 2. Baza HO # 1256; atac de hidrogen (Fig. 11.6, a) pentru Cb. este nevoie de o pereche de electroni și începe să se formeze o legătură cu el, Cb legătură slăbește -H, o pereche de electroni care se leagă de carbon și atomul de hidrogen este eliberat pentru a ataca din spate, simultan comunicație întinsă Ca -F (proces convenit). Acolo complex activat: atomii de carbon Ca și Cb schimbarea de sp 3 -Hybrid de stat într-o stare aproape de sp 2 state au eliberat electroni de vapori începe să se formeze un p-legătură (figura 11.6, b.). Apoi, legături carbon-hidrogen și carbon-halogen sunt rupte, devin este format atomii de carbon sp 2 -state, p-legătură (Fig. 11.6 in).
Fig. 11.6. Mecanismul de reacție de eliminare bimolecular:
și - amplasarea conexiunilor antikoplanarnoe Ca și Cb -Br -H, b - tranziție
un stat - produse finale
baze puternice sunt necesare pentru reacția E 2. Printre bazele eficacității lor variază în funcție de puterea lor:
Acest lucru trebuie luat în considerare atunci când se planifică o sinteză, în cazul agenților puternic bazici, în mod avantajos, reacția are loc E 2, în cazul slab bazic - SN 2. Scindarea predominantă față de substituție la temperaturi ridicate.
Scindarea alean R-X Viteza crește în ordinea: I # 713;> Br # 713;> Cl # 713;> F # 713;.
Diagrama energetică a reacției prezentată în graficul de mai jos:
Fig. 11.7. Program modificări în potențialul energetic E 2
Contactați explozie în complexul activat, ar trebui să fie în poziția trans unul de altul. Această geometrie permite pereche de electroni eliberat după legarea protonului cu o bază pentru a ataca din spate Ca atom de carbon și deplasează halogen. Coplanaritate două legături substratul Ca și Cb -F -H, care a izbucnit în complexul activat, asigură suprapunerea maximă a p orbitali, adică promovează procesul de formare a p -bond. Această combinație de condiții numita cerință stereoelectronice.
Mai jos, această reacție este prezentată în proiecțiile Newman.
Ca rezultat al reacției unui compus stereoizomeric este obținut ca produs de un singur stereoizomer. Este o reacție stereospecific.
Ecuația 2 Viteza de reacție este de aceeași formă ca și ecuația pentru SN viteza de reacție 2. Ele diferă numai în valorile constantelor de viteză de reacție.
Direcția de eliminare - regula Zaitsev.
Produsul principal al reacției de scindare a haloalcani cu două non-echivalent Cb-atom este cea mai stabilă (mai alchilat) alchena.
Principala reacția de eliminare a produsului 2-clorbutan trans-2-butenă (raportul dintre izomerii cis și trans 1: 6). Activated complexe care apar în timpul formării izomerului trans este mai puțin împiedicată steric și mai stabil, și, prin urmare, se formează mai degrabă decât activat conduce complexe la izomerul cis.
În unele cazuri, ca produs de reacție primar format alchene cel mai puțin substituite ale unor astfel de reacții ei spun că apar Hofmann. Această regulă Zaitsev are loc în cazul unei sterice mare în starea de tranziție.
Bólshy comparativ cu volumul de halogeni grupă fugace crește cantitatea de produs Hoffmann (tab. 11.3, 11.4).
2 Compozitie produse E-reacție ale pentanul 2-substituiți