Efectul principal este sarea din viteza de reacție în funcție de concentrația de sare, în cazul în care reacția nu este însoțită echilibre, care poate fi deplasată mediu legată de schimbare a ionilor. Acest efect poate fi foarte important în cazul în care cele două substanțe reactive sunt ioni, dar este mai mică atunci când cataliza acido-bazic, în care substratul este aproape întotdeauna o moleculă neîncărcată.
Efectul principal al sării -. efect pur cinetică independentă de deplasare a echilibrului în care reactanții implicați.
Teoretic, efectul de sare primar un loc special este dat pante în IGK coordonate - VM - (m - - - tărie ionică), care sunt comparate cu valorile teoretice care corespund anumitor tipuri de stări de sarcină.
Din cauza absenței efectului ser fiziologic primar substanțial conceptul în sine devine inutilă.
Pentru obținerea unui efect salin primar, ea poate fi explicată doar prin teoria electroliți puternici Debye - .. Huckel (vezi capitolul Introducere nu sare care conțin ioni comune cu componentele de amestec, modifică tăria ionică (vezi capitolul XVIII, § 17) soluție.. astfel varia gradul de disociere și concentrația substanțelor care catalizează reacția particulelor.
diagrame energetice gratuite pentru reacțiile de accelerare și decelerare macroion aditivi. La calcularea efectului de sare primar este imposibil de a utiliza teoria Debye - Huckel, iar tu trebuie să mergi la teoria soluțiilor electrolitice Manning substanțe polimerice, care ia în considerare efectele catalitice la aditivi relativ scăzute concentrațiile macroion. Conform acestei teorii, efectul principal al adăugării sării de greutate moleculară mică sau săruri cu masă moleculară mare conduce la o reacție mai rapidă între ioni, cum ar fi încărcat și de a încetini reacțiile dintre ionii încărcați opus.
Pentru obținerea unui efect salin primar, ea poate fi explicată doar prin teoria electroliți puternici Debye - .. Huckel (vezi capitolul Introducere nu sare care conțin ioni comune cu componentele de amestec, modifică tăria ionică (vezi capitolul XVIII, § 17) soluție.. astfel varia gradul de disociere și concentrația substanțelor care catalizează reacția particulelor.
În această abordare, un efect salin primar se explică prin reactivități diferite ale ionilor liberi și perechi de ioni, iar diferența este de asemenea cantitativ corespunde componentelor electrostatice în energia Gibbs de activare.
Astfel, efectul principal al concentrației de sare din cauza unei schimbări de complecși intermediari cu tărie ionică. Trebuie subliniat faptul că ecuațiile (XIII.
Existența și natura efectului sării primar urmează în mod natural din teoria soluțiilor de electroliți puternici, Debye - Huckel.
Aceste efecte se numesc efectul de sare primară. Cu toate acestea, Olson și Simonsen [194] a arătat că reacția [Co (NH3) 5br] 2 Hg2t la i0 01 Viteza (nu depinde de tăria ionică, și concentrația și natura ionilor negativi adăugat ca electrolit inert. Date mai vechi Davis, Uilyamsa alb [67a] a arătat că reacțiile de acest tip astfel de efecte anormale pot fi atribuite în întregime datorită formării de perechi de ioni între ionii de ioni inerți și reactivi. Apoi, fiecare pereche de ioni reacționează cu viteza sa caracteristică.
Deși efectul principal al sării este importantă doar ca un efect secundar de sare factor cinetică trebuie luat în considerare atunci când se analizează orice echilibre care implică acizi slabi sau baze slabe cum indikatory22 (vezi. P.
Conform teoriei descrise mai simplu efect salin primar se poate manifesta numai în reacțiile dintre ionii și cu creșterea tăriei ionice a vitezei de reacție dintre ionii ca-încărcată crește, viteza de reacție dintre ionii oppositely scade.
Din punct de vedere al efectului ser fiziologic primar, cea mai importantă caracteristică este panta ultimei lg k a u la concentrații suficient de scăzute de electrolit.
efect de sare descrisă este numit efectul de sare primară în contrast cu așa-numitul efect secundar de sare. Faptul că tăria ionică a soluției afectează valoarea concentrației ionilor formați prin disocierea electroliții slabi.
efect de sare descrisă este numit efectul de sare primară în contrast cu așa-numitul efect secundar de sare. Faptul că tăria ionică a soluției afectează valoarea concentrației ionilor formați prin disocierea electroliții slabi. De exemplu, concentrația anionului unui acid slab HA este determinată din relația.
Primar afecteaza de sare. Creșterea vitezei de reacție este cauzată de un efect de ser fiziologic primar.
Tabel. 1.23 clasificarea date fiind efectele primare ale particulelor de sarcină de tip sare implicate în reacție. Exemple de reacții între particulele de diferite tipuri de sarcină sunt prezentate în următoarele secțiuni.
Puteți oferi o interpretare teoretică formală a efectului de sare primară, deși este greu de potrivit pentru calculele cantitative.
Timp de decenii, conceptul efectului sării primar și teoria acestui efect este tratată ca teoria axiomatică a partițiilor, interpretând cinetica reacțiilor de ioni de ioni în soluție, în special în apă. După cum se știe, a declarat că teoria dezvoltată pe baza modelului soluțiilor de electroliți puternici, Debye-Huckel dezvoltate și aplicate la reacțiile de ioni ioni Bronsted bazate pe următoarele ipoteze cheie.
Bronsted - Bjerrum; Ele descriu efectul sării primare.
Atunci când este utilizat ca un efect primar adjuvant sare, precauție este necesară chiar și la punctele forte ionice scăzute. Chiar și utilizarea formei extinse a ecuației (13) (nternational-TION cu concentrații [217]) nu se poate elimina complet problemele cauzate de formarea de perechi de ioni la concentrații mari.
Aceste date nu sunt contrare numai la teoria efectului de sare primar, dar acestea par greu de explicat ca și în ceea ce privește conceptul de perechi rol de ioni. În acest cadru, putem doar presupune că, dacă nu există nici un efect observat al echilibrului sare formarea perechilor de ioni este deplasată în întregime la dreapta la astfel de concentrații scăzute de electrolit în intervalul de concentrații la care măsurarea cinetică observată numai reacția implicând perechi de ioni. Se pare că este contrar nu numai rezultatele calculelor în conformitate cu ecuația (1), dar, de asemenea, bunul simț chimic într-un sens mai larg al termenului.
Aici, în cazul reacțiilor ionice discutat efectul salin scurt primar.
Dependența constantelor. Vliyanieionnoysily la constanta vitezei de reacție este cunoscut ca efectul de sare primară.
Această din urmă dispoziție se aplică direct interpretarea natura efectului sării primare. Deoarece procesul de activare în cazul reacției de conjugat inter-ion cu particulele de tip Charged (încărcare complex activat egal cu suma algebrică a încărcăturii inițiale de reactant), dependența coeficienților de activitate a ionilor din concentrația totală de electrolit determină dependența corespunzătoare acesteia din urmă, precum și energia liberă de activare.
Influența tăriei ionice asupra vitezei de reacție se numește efect ser fiziologic primar.
Influența tăriei ionice asupra constanta vitezei de reacție se numește un efect de ser fiziologic primar.
Modificarea vitezei de reacție a tăriei ionice se numește efect salin primar. Cauzate de această modificare a ratei de reacție se numește un efect secundar de sare.
Arrhenius a deschis, de asemenea, un alt fel de efect de sare - efectul salin primar, care constă în influența sărurilor neutre nu conțin catalizatorul anion acid în viteza de reacție. Înainte de a analiza mai în detaliu efectul primar, locuiesc în concentrații roluri și activitatea termodinamică relativă în cataliza și cinetica.
Influența tăriei ionice asupra constanta vitezei de reacție se numește un efect de ser fiziologic primar.
Dependența constantele de viteză de reacție ale tăriei ionice numit efect salin primar. Deși punctele experimentale se potrivesc în mod satisfăcător teoretic drept, efectul electrolitilor asupra constanta vitezei de reacție este mai complicată.
Modificarea vitezei de reacție cu variația tăriei ionice se numește efect salin primar. Astfel, viteza de reacție variază în funcție de coeficienții de activitate ai ionilor implicați în reacție. Cauzate de această modificare a ratei de reacție se numește un efect secundar de sare.
Influența putere ionică a soluției pe constanta vitezei de reacție se numește un efect de ser fiziologic primar.
Modificarea vitezei de reacție cu variația tăriei ionice se numește efect salin primar. Astfel, viteza de reacție variază în funcție de coeficienții de activitate ai ionilor implicați în reacție. Cauzate de această modificare a ratei de reacție se numește un efect secundar de sare.
Dependența constantele de viteză de reacție ale tăriei ionice numit efect salin primar.
Influența putere ionică a soluției pe constanta vitezei de reacție se numește un efect de ser fiziologic primar.
Acum, cu toate acestea, avem de a face cu respingerea completă a teoriei clasice a efectului de sare primar. Într-adevăr, în cazul în care coeficienții de activitate a ionilor liberi nu depind de concentrația totală a acestora, se elimină însăși baza acestei teorii.
Aceste date indică faptul că modificările în polaritate solvent rezultând efectul ser fiziologic primar într-adevăr vizibil definit, dar puțin pentru a acționa pe un front larg în studiul mecanismelor de reacție.
Influența putere ionică a soluției asupra constantele de viteză ale reacțiilor dintre ioni se numește efect salin primar.
Influența putere ionică a soluției asupra reacțiilor dintre ionii viteza constantă se numește efect primar, saramură.
Folosind ecuația propusă de Bronsted, pentru a ține cont de influențele mediului asupra vitezei de reacție (efect sare primară), a se vedea. [15, p.
De un interes particular este utilizarea ecuațiilor Brenste da - Bjerrum reacțiilor între ionii atunci când efectul salin primar este deosebit de puternică. Baza ieșire suplimentară este formula Debye - Huckel conectarea a coeficientului de activitate al ionilor cu o tărie ionică totală a soluției.
Atunci când studiile experimentale privind problemele asociate cu efectul de sare primar în laboratorul nostru au fost inițiate, am stabilit un obiective extrem de modeste. De fapt, sare ne-efect la toate, nu a fost interesat, pentru că am fost convinși că un aspect fundamental al problemei a fost mult timp clar.
Efectul accelerării reacției. Dependența ratei acestor săruri reacții de la aditivi cu greutate moleculară mică a fost studiată în detaliu în legătură cu un efect de ser fiziologic primar menționat mai sus. accelera Practic aceste reacții pot fi realizate mai simple săruri aditivi cum ar fi clorura de sodiu și sulfatul de sodiu, cu toate acestea ionii macromoleculare furnizează în mod semnificativ mai mare accelerare, astfel încât scara Fig. 3.1 și 3.2 ale accelerației la greutate moleculară scăzută aditivi aproape imperceptibil.
Așa cum nu pare ciudat, dar problemele legate de natura soluțiilor de electroliți puternici și efectul de sare primară poate fi găsit, și a fost găsit, dacă vom renunța la principiul: de la soluții diluate la înlocuirea acestuia pe principiul opus concentrate,: de la soluții concentrate pentru a dilua. Ei au descoperit că pentru soluții apoase suficient de concentrate de electroliți puternic liniaritate observată în coordonate lg K-molaritate. La concentrații sub 1 - 0 5 molar se observă deviere la valori mai mari K. Implementat în verificarea laboratorul statistic de conformitate cu această relație, pe care o numim legea Cheledy, a confirmat pe deplin caracterul adecvat al acesteia: 50 electroliți de diferite tipuri de valență la temperaturi diferite, abaterile standard se regăsesc în variind de la 1 la 4% din X. rasfrans