Glicozide numite derivați ai monozaharidelor având un substituent hemiacetal hidroxil în loc de hidrogen complex natură non-carbohidrat. Acest asistent se numește aglicon (prefix grecesc „a“ reprezintă negație, astfel încât „aglicon“ poate fi tradus ca „fără adaos de zahăr“) sau Genin:
Structura chimică a glicozidelor. Înainte caracterizează structura chimică a glicozidelor, este necesar să se reamintească faptul că reprezintă o grupare hidroxil semiacetal.
Cele mai multe monozaharide în soluții există ca două forme tautomere ale inter-convertibil - aldehidă și formele ciclice (sau hemiacetal). Formele ciclice sunt semiacetali „interior“ formate în reacția dintre grupele alcoolice din cadrul unei molecule de aldehidă și:
Astfel, dacă toate sub formă de aldehidă de hidroxili de glucoză sunt aceleași hidroxililor alcoolice în formele ciclice au un hidroxil asupra proprietăților dramatic diferite de celălalt - este o grupă hidroxil, formată din gruparea aldehidă. Apoi, el poartă numele de „semiacetal“ sau „glicozid“ hidroxil.
hidroxil semiacetal diferă mult mai reactivă decât alte hidroxili alcoolice. Prin urmare, este ușor de pus în reacție cu alți compuși hidroxi funcționale pentru a forma glicozide:
Efirnopodobnaya (dar nu și ester), care rezultă din substituirea atomilor de hidrogen în alcool hidroxilul hemiacetal radical numit glicozidică.
proprietăți fizicochimice Glicozidele sunt determinate în mare măsură de particularitățile acestei conexiuni: spre deosebire de eteri glicozidele destul de rezistente la hidroxizii metalelor alcaline, dar sunt ușor hidrolizat pentru a produce zahăr și aglicon enzime și acizi diluați.
Prin natura configurației hemiacetal hidroxil implicate în formarea legăturii glicozidice, distinge A și B glicozide:
Cel mai natural Glicozidele care apar sunt b configurație.
După cum sa menționat mai sus, o mare varietate de glicozide. Această diversitate se datorează, pe de o parte, natura aglicon, celălalt - natura zahărului. Componentele glucidici ale glicozidelor pot fi mono-, di- și oligozaharide. Glicozidele sunt numite respectiv monozidami, biozidami și oligozidami. Astfel, din monozaharide care constau din glicozide întâlnite cel mai frecvent hexoze și pentoze (D-glucoză, D-galactoză, L-ramnoză, etc.) și de acid uronic, cum ar fi D-galacturonic.
Uneori, există zaharuri specifice care sunt unice pentru un grup de glicozide și nu poate fi găsit în altă parte. Deoarece studiem natura glicozidică a unui astfel de grup de substanțe sunt glicozide cardiace, care, împreună cu deoxizaharuri de mai sus au specific, adică sărăcit zahăr oxigen - b-D-digitoxose, b-D-tsimarozu altele:
zaharuri hidroxil hemiacetal pot forma un legături glicozidice nu numai cu aglicon hidroxil alcoolice, dar, de asemenea, cu o grupare amino sau tiogruppirovkami conținute în aglicon. Uneori legături glicozidice apar între un atom de carbon conținut în zahăr, sau în orice carbon aglicon. În acest sens, printre glicozidelor izolate O-, N-, S- și C-glicozide.
glicozide clasificare. În funcție de structura chimică a legumelor glicozide aglicon sunt împărțite în următoarele grupe:
1. Derivații de antracen. La baza este derivații de bază aglicon de antracen:
La plante antratsenproizvodnye gasit atât sub formă liberă, adică, Numai în forma aglicon și sub formă de glicozide. În acest din urmă caz, o astfel antratsenproizvodnye numit antraglikozidy. Componenta de zahăr poate fi reprezentat de glucoza, xiloza, ramnoza și arabinoză.
Cele mai multe antraglikozidov se referă la O-glicozide, în care restul de zahăr poate fi atașat la aglicon în locațiile a- și b-.
2. Taninul grup hidrolizabil - gallotaniny, ellagitannins și esteri nezaharoși ai acidului galic. Gallotaniny sunt glicozide ale acidului galic.
În general, aceste tipuri de O-glicozidele sunt monozidami în care acționează ca zahăr din b-D-glucoză.
3. iridoid (amar) glicozide. Agliconi sunt derivați tsiklopentanoidnyh monoterpene:
De obicei Agliconul atașat la un reziduu de b-D-glucoză.
4. Saponinele. Plantele sunt întotdeauna sub formă de glicozide. agliconi lor (sapogeninele) sunt fie structură steroidă - tsiklopentanpergidrofenantrena derivați de (1) sau triterpene (II):
In cele mai multe cazuri, un fragment carbohidrat triterpene aglicon atașat la poziția C-3, cel puțin - P-28; steroidul - poziția C-3. Cele mai bogate în zaharuri saponine triterpenice: fragmentul lor carbohidrat poate conține 10 sau mai multe resturi de monozaharide. porție Zahăr cuprinde saponine steroidice, de obicei de la 1 la 5 unități de monozaharide.
Prin numărul de molecule de monozaharidă saponine sunt împărțite în monozidy, biozidy, triozidy, tetra, penta și oligozidy - când numărul de monozaharide de 6 sau mai mare.
Deoarece fragmentul carbohidrat saponinelor adesea constă din mai multe molecule de monozaharide, hidroliza în anumite condiții, poate avea loc în etape, cu zaharuri clivare treptată. Formată în aceste produse de hidroliză parțială prosapogeninami menționate.
Compoziția porțiunii carbohidrat din saponine molecule sunt zaharuri, cum ar fi D-glucoză, D-galactoză, L-ramnoză, L-fructoză, și altele, precum și de acid D-glucuronic și D-galacturonic. Multe saponine conținute în porțiunea carbohidrat câteva resturi de monozaharide diferite.
Unele triterpene glicozide sunt ramificate lanț carbohidrat.
Printre planta saponină glicozide se găsesc cu două lanțuri carbohidrat la un aglicon - în acest caz, ele sunt numite diglycoside protejate.
5. glicozide cardiace - agliconi sunt derivați tsiklopentanpergidrofenantrena:
Componentele de zahăr se alăture întotdeauna aglicon la C-3. Lungimea lanțurilor de zahăr în diferite glicozide diferite - de la o moleculă la câteva.
Ca parte a glicozidelor cardiace gasite pana la 30 de zaharuri diferite, cele mai multe dintre ele, în afară de glucoză, fructoză, și ramnoză, specific zahărului pentru glicozide cardiace, precum și alte substanțe biologic active de origine vegetală nu apar. Acest 6-deoxi și 2,6-deoxyhexose, care, în plus, de multe ori conțin o grupare metoxil sau acetil (digitoxose, tsimaroza).
Componentele carbohidrat ale glicozidelor cardiace liniar construit, aglicon este necesar să se alinieze inițial dezoxi și terminale (terminal) monozaharidă este glucoza.
6. glicozide fenolice - compuși fenolici formă (de preferință, acid benzoic și fenol), în care gruparea hidroxil este legat, de obicei, cu o moleculă de b-D-glucoză.
7. Flavonoizii. Plantele au găsit atât în formă liberă cât și sub formă de glicozide. derivat aglicon al unui benzo-g-pironă, care se bazează fenilpropan schelet:
Ca zaharuri sunt D-glucoză, D-galactoză, D-xiloză, etc și acid glucuronic. glicozide flavonoidice sunt împărțiți în 3 grupe: O-glicozide, S-glicozide și așa-numitele glicozide complexe.
Pentru a avea cel mai mare interes sunt O-glicozide, care pot fi protejate monoglicozidă diglycoside sau (cu una sau două lanțuri carbohidrat situate de obicei la C-4 sau C-6). Numărul de resturi de monozaharide pot fi diferite - de la 1 la 6 și mai mult, și zahăr pot fi combinate atât în mod direct și în catenă ramificată.
8. thioglycosides - se referă la S-glicozide și derivați sunt forme ciclice de zaharuri, în care o grupare hidroxil hemiacetal este substituit cu o alchiltio sau ariltio:
Ca de zahăr este aproape întotdeauna acționează molecula 1 b-D-glucoză.
9. glicozide cianogene - glicozide care formează în acidul cianhidric procesul de hidroliză. Componenta de zahăr este reprezentat de 1 sau 2 radicali b-D-glucoză.