Esteri chimic destul de inert și, prin urmare, sunt utilizate pe scară largă ca solvenți. Mulți esteri au un miros plăcut și este utilizat în parfumerie.
(A) 2-metoxi-2-metilpropan (terț-butilmetilic) (b) 2-metoxi-2-metilpropan (terț eter -butiletilovy), (c) trans-2-etoksitsiklogeksanol, (g) metoxietil (vinil metil eter ).
eteri coroană. Percepțiile catalizei de transfer de fază
eteri coroană (sau mai degrabă coroana polieteri) numita polieteri macrociclici care conțin mai mulți atomi de oxigen în inel. Punct de vedere tehnic, ele pot fi considerate ca produsele tsiklooligomerizatsii oxid de etilenă. Coroana eteri numele primului număr indică dimensiunea buclei, iar al doilea determină numărul de atomi de oxigen în inel.
Crown eterilor proprietate unică este abilitatea de a forma complecși cu săruri de metale alcaline. Acești complecși se obțin prin interacțiune electrostatică.
15-coroană-5 18-coroană-6, dicyclohexano-18-coroană-6
Capacitatea de a forma complexe se manifestă deja în sinteza eterilor coroană. Deci, atunci când prelucrarea hidroxid și trietilenglicol amestecuri de potasiu obținute din acestea diclorura (hloreksa) coordonează moleculele sunt aranjate în spațiu, astfel încât devine posibilă ciclizare:
Yield eteri coroană depinde foarte mult de natura cationului bazei. Cel mai mare randament de 18-coroană-6-polieter atins în timpul alcoolatii lor de potasiu utilizare SRI. Acest lucru indică faptul că cationul acționează ca o matrice tzu în ciclul formare. Dimensiunea buclă este determinată de numărul de coordonare al cation de metal alcalin. Numărul de coordonare al K + în raport cu liganzi conținând oxigen este de șase, deci cationul de potasiu este mai eficient în prepararea 18-coroană-6-polieter cu șase atomi de kisloro da buclă.
Influența cationului asupra dimensiunii ciclului a fost numit o matrice sau un efect „șablon“. poliesteri Crown reacționat cu tip cationi oaspete-gazdă:
Crown-poliesteri formează complecși stabili cu cationi de tranziție și netranziționale metale. Stabilitatea acestor complexe depind de diametrul cation adaptarea dimensiunii cavității inelului precum numărul de coordonare al cationului metalic.
Ion Li + Na + K + Rb + Mg + Ca +
diametru, pm 194 266 294 136 164 286
(Picometers; 13 = 10 -12 m sau 1 nM = 0,01 # 65;)
poliesteri Crown face diferite săruri solubile în solvenți nepolari. Astfel de săruri, cum ar fi KF, KCN și CH3 COOK pot fi transferate în solvenți aprotici folosind cantități catalitice de 18-coroană-6, și aceste săruri pot participa la reacții de substituție nucleofilă cu substraturi organice:
In aceste rektsiyah 18-coroană-6 servește drept catalizator de transfer de fază. Transferul de reactiv de la o fază la alta (de obicei lichid anorganic sau solid în lichid organic), denumit catalizei de transfer de fază. și eteri coroană - catalizatori de transfer de fază.
reacţii eteri
Eteri sunt printre substanțele maloreaktsionnosposobnyh și stabile față de mulți reactivi, în special natura de bază. Prin urmare, ele sunt utilizate pe scară largă ca solvenți. Solvatare puterea eterului ca solvenți pe baza proprietăților lor de baze Lewis dure. Ca bază rigidă ele formează complecși puternici cu Grignard, organolitiumului compuși care conțin cationi greu de acid _ magneziu sau litiu.
Proprietățile de bază eteri
Deoarece atomul de oxigen are electronegativitate ridicată și polarizabilitatea scăzută, eteri sunt baze slabe Bronsted-n și Lewis baze de rigid. Din același motiv, ele sunt capabile să formeze săruri de oxoniu într-un mediu anhidru numai cu acizi puternici Bronsted (acid sulfuric, halogenhidrici) și acizi interacționează cu clorura tare Pearson de aluminiu, zinc, staniu (IV); trifluorura de bor. Fiind esteri rigide baze Lewis formează complecși foarte stabile cu acizi Lewis BF3 greu. AlBr3. AIR3. SbCI5. SbF5. SnCI4. ZnCl2, etc. 1: 1 sau 1: 2:
Principalele proprietăți ale esterilor datorită solubilității lor bune în acizi:
Ca bază Lewis eteri forma complexe cu halogeni, ester, care acționează ca un donor și un electron perechi acceptor halogen. O soluție de iod în eter de culoare brună, în contrast cu colorația purpurie a iodului în alcani.
Aceste complexe sunt numite complexe de transfer de sarcină (CTC).
clivarea acidă a eterilor
Sub acțiunea acizilor hidrohalogenați sunt scindate prin săruri de oxoniu intermediare:
Cu un exces de alcool HBr este convertit în a doua moleculă de bromurii de etil:
clivarea acidă a eterilor trebuie privită ca un caz tipic al reacției de substituție nucleofilă la atomii de carbon saturați. În funcție de natura grupărilor alchil legați de oxigen, acesta este realizat 2- SN sau SN 1 mecanism. Pentru clivajul necesită acid puternic și bun HI nucleofili (57%) și HBr (48%). Conc. HCI (38%) mai puțin eficient, deoarece Cl - în apă este un nucleofil mai slab decât Br - și I -.
În special predispuse la esteri despicarea alil și benzii terțiare. butil ester terțiar este scindat cu acid clorhidric la temperatura obișnuită pentru mecanismul SN 1:
Reacții radicale esteri
Ca și alcani, eteri reacționează halogenare radical, esteri halogenare dar are regioselectivitate ridicată și implementat în raport cu poziția atomului de oxigen:
atom de clor în -hlorefirah foarte mobil și ușor de înlocuit.
Esteri poate fi oxidat cu oxigenul atmosferic și cu o îndelungată în aer liber sunt acumulate hidroperoxid, de exemplu:
Peroxidul distruge sodiu, săruri de fier (II) sau de mangan (II).