Pentru orice tip de transformare, detașarea anionoidală este determinată de aceiași factori. În primul rând se datorează mărimii substituentului electronegativitate 2. Această desprindere se produce mai ușor mai pronunțată această electronegativitate, t. E. mai mare deplasarea perechii e condiție statică. Reacțiile de rupere a legăturii pentru compușii cu diferite grupuri pot fi aranjate, cu o anumită aproximație, în ordine ușoară în ordine descrescătoare după cum urmează [c.137]
Mecanismul de transmitere a influenței prin legăturile a și datorită deplasării norului τg-electron a fost considerat mai devreme (pag. 151 și următoarele). polarizare dinamică a moleculei diferă de static (permanent, permanent) de polarizare, care este influențată de impactul extern în cazul în care reacția chimică pentru un motiv sau altul, nu se realizează, atunci încetarea forței externe inversă electroni părtinire să aibă loc. și molecula revine la starea sa normală. [C.280]
Metoda în cauză este în majoritatea cazurilor convenabilă, ceea ce, în special, este evidențiat prin aplicarea sa largă în literatura chimică. Cu toate acestea, această metodă are dezavantaje. Dezavantajul său se datorează în primul rând faptului că aceleași săgeți îndoite arată de asemenea deplasările electronilor în momentul reacției (deplasări electrice) și, uneori, suma celor două efecte - statice și dinamice. În plus, deplasările electronice cantitative inegale sunt exprimate exact în același mod. [C.130]
Toate deplasările intramoleculare ale electronilor care sunt asumate și acceptate în teoria în cauză pot fi împărțite. în primul rând, pe deplasarea de-a lungul persistența dublete electronice și s.mescheniya în ceea ce privește comunicațiile, adică. e. se spune că a fi compensate prin inducerea și mecanismelor tautomerice. și, în al doilea rând, pentru a compensa substanțial starea staționară a moleculei și asupra deplasării care apar sub influența reactanți sau t mediu. e. la deplasarea statică și dinamică. Înlocuirea statică, procedând prin mecanismul de inducție. este de obicei denumită inducție, iar deplasarea dinamică similară în mecanism este inductivă. Înlocuirea statică, urmând mecanismul tautomeric. numită deplasare dinamică mecanică și similară în mecanism - electro-dimensională. La aceste deplasări ar trebui să adăugăm și o bias datorită efectului câmpului. Ipotezele privind existența acestor deplasări, considerăm, urmând cronologia apariției acestor ipoteze. [C.105]
Întrebarea dacă noua deplasare tautomerică a electronilor aparține tipului electrodinamic (dinamic) sau mezomeric (static) prezintă unele dificultăți. Dar Baker și Nathan subliniază că există date care pot fi considerate, probabil, un efect mezomeric, adică static. [C.142]
În cele din urmă, Nesmeyanov înclinat la concluzia că un rol major în l-conjugare, spre deosebire de l, l-împerecherea joacă o dinamică (spre deosebire de electroni statice offset), efectul m. E. Elektromerny. [C.148]
În plus, numeroase fapte indică faptul că în moleculele cu legături duble există, de asemenea, o deplasare electronică statică constantă E3). Electronii legăturii duble sunt parțial deplasați chiar și atunci când molecula nu este sub influența unui reactiv străin. Reactivul poate spori deplasarea electronilor. în absența lui. Deplasarea electronică este reprezentată, de obicei, de săgeți curbate [c.54]
În acest fel. Adezivul obișnuit poate provoca polaritatea moleculei datorită efectului. In molecule cu legături duble și triple (I-obligațiuni) pot exista deplasament electronic static Ez, uneori numită mezomeric (M-efect) sau un efect tautomeră (/ -effect). De obicei, deplasarea Eu este mică și polaritatea moleculei depinde aproape exclusiv de efectul A [217]. [C.200]
Pentru a distinge deplasările electronice statice de redistribuirea dinamică a densității electronice (deplasarea perechii de electroni de legare), se recomandă utilizarea săgeților curbate punctate pentru imaginea acestora. [C.76]
Efectele inductive statice determină o deplasare mai mult sau mai puțin semnificativă a perechilor de a-electron în molecule izolate, ceea ce duce la apariția unei încărcări, adică la polarizare. Cu toate acestea, perechile a-electron pot păstra în continuare unele dintre ele [c.69]
Situația este diferită dacă câmpul polarizant există în afara moleculei considerate și independent de aceasta. Momentul indus în acest caz este indus doar temporar și dispare atunci când efectul străin este eliminat. Spre deosebire de polarizarea statică descrisă mai sus, în acest caz se poate vorbi de polarizare dinamică. Partea dinamică a polarizării totale poate fi determinată experimental. Dacă substanța este introdusă într-un câmp electric uniform. apoi, pe de o parte, dipolii permanenți sunt orientate paralel cu liniile de câmp (orientare polarizare) și, pe de altă parte, datorită schimbare de electroni în raport cu nuclee de atomi (polarizare electronică) și nuclee de forfecare în raport cu celălalt (polarizare nucleară) are loc indus momentul dipolar (offset polarizare) . În acest fel. polarizare generală. care corespunde constantei dielectrice măsurate. include următoarele componente [c.49]
Dacă un atom sau un grup de atomi trage electronii a-legături de la atomii de carbon către partea lor, atunci există un efect inductiv negativ (- / - efect). Acest efect se datorează atomilor halogeni, sp la atomii de carbon p-hibridizați. Pe baza acestui fapt, se poate afirma că deplasarea densității electronului în propenă prezentată mai sus va facilita atașarea protonului de la HBr la gruparea CH2. O astfel de abordare a explicării procesului ia în considerare numai factorii statici. care depind de densitatea electronică diferită și de încărcarea parțială a atomilor de carbon ai dublei legături. Un alt factor important este dinamic (sau cinetic), care se manifestă direct în procesul de reacție și ia în considerare stabilitatea particulelor intermediare. [C.331]
Contribuția formei II determină într-o stare statică o deplasare parțială a unei perechi de electroni-l la un atom de oxigen. Această deplasare electronică statică, numită efectul mezomeric (efect M), este semnificativă numai atunci când există un grup cu capacitate de electroni în structura luată în considerare. conjugat cu un grup de donatori. Acest lucru poate fi ilustrat prin exemplul următor [c.133]
Studiu comparativ al spectrelor IR, spectre electronice. spectrele RMN și momentele dipol ale compușilor XIII au evidențiat o schimbare a densității electronilor în moleculele lor (în statică) față de legătura triplă. În ciuda capacității grupului de sulfuri de a acționa și ca donator de electroni. În același timp, gruparea dialchilamino exercită cea mai mare influență asupra deplasării, în timp ce efectul grupului tioalchil nu se manifestă [950, 953] [p.269]
Teoria deplasărilor electronice este un set de ipoteze despre deplasările statice și dinamice ale electronilor din molecule, ioni și radicali și explicații cu ajutorul acestora [c.104]
În primii ani de apariție a teoriilor electronice de afinitate chimică, a devenit clar că legătura chimică nu este ceva dat odată pentru totdeauna, că suferă diverse schimbări. modificări în funcție de care formează atomii și în ce procesuri participă. Câmpul electric intern al moleculei nu este omogen. electronii sunt distribuite inegal, având în vedere diferitele electronegativități ale atomilor. Molecula organică se dovedește de obicei polarizată. Această polarizare poate fi de două tipuri. Polarizarea constantă se datorează deplasărilor electronice statice, polarizarea dinamică, temporală fiind asociată cu acțiunea câmpurilor externe. Înțelegerea deplasărilor electronice a fost rezultatul cercetărilor efectuate de școala de chimie engleză și, în primul rând, de Lewis, Lepuors, Robinson, Ingold. Acești cercetători aparțin separării efectelor deplasărilor electronice într-o moleculă în cele statice și dinamice. La rândul lor, fiecare dintre aceste efecte. așa cum sa dovedit, se manifestă în moduri diferite, în funcție de faptul dacă se ia în considerare conexiunea a sau y. [C.62]
Observații directe ale limitelor granulelor, realizate prin microscopie cu transmisie electronică de înaltă rezoluție. dau dovada structurii defectului lor specific în materialele nanostructurate datorită prezenței treptelor și fațadelor atomice, precum și a dislocărilor granițelor granulare. La rândul său, tensiunile și distorsiunile mari ale laturii cristaline duc la dilatarea zăbrelelor, ceea ce se manifestă printr-o schimbare a distanțelor interatomice. apariția deplasărilor atomice semnificative statice și dinamice. care au fost observate experimental în studiile cu raze X și Mössbauerographic. [C.86]
Efectul mezomeric poate fi numit efectul de cuplare statică. pentru că ea aparține și unei molecule în repaus. în afara reacției. Cu toate acestea, în reacție, deplasarea perechilor de electroni, exprimată prin aceleași săgeți curbate (simbolismul englez), poate merge mai departe, până când perechea se deplasează de la octetul unui atom la octetul celuilalt. Acest efect poate fi numit efect de cuplare dinamic. De obicei se numește efectul electric sau, mai des, efectul tautomeric (efectul G), deoarece un caz particular al manifestării sale este deplasările electronice în tautomerism. Dacă o pereche de electroni este îndepărtată de octetul atomului de interes pentru noi, efectul este denumit efect -Γ, vezi paginile în care se menționează termenul de deplasare statică electronică. [c.36] [c.82] [c.452] [c.36] [c.27] [c.114] [c.237] [c.75] [c.178] [c.393] Chimie organică, volumul 1 (1963) - [c.54]
Chimie organică, volumul 1 (1962) - [c.54]