Invenția se referă la petrochimiei, în particular la metode de purificare a condensatelor de petrol și gaze din mercaptani, și pot fi utilizate în industria de petrol, gaze, rafinarea petrolului si produse petrochimice. Scopul invenției: îmbunătățirea eficienței procesului prin creșterea gradului de materiale de îndulcire, procesul de intensificare și reducerea consumului de energie și utilizarea de oxidant mai accesibil și mai ieftin. Îndulcirea petrol și gaz condensat materie primă se realizează prin tratare cu sulf elementar, prezent într-o cantitate de 0,5-1,5 moli per mol de sulf mercaptan în prezența amoniacului sau a unei amine organice într-o cantitate de .001-.3 wt.% Din materia primă la 15-60 o C. în acest caz, sulful elementar este introdus în materia primă în stare dizolvată într-o soluție într-un ulei, gaz condensat, sau în fracțiunea cu punct de fierbere ridicat, și amina organică utilizată benzilamină, -S16 dimethylalkylamines C10. trialchilaminele C7-C9. polietilenpoliamine, etanolamină, metildietanolamină sau amestecuri ale acestora. Metoda propusă permite creșterea eficienței materialelor de îndulcire, în comparație cu metoda cunoscută. 2 z.p. f-ly, 1 tab.
Invenția se referă la petrochimiei, în particular la metode de purificare a condensatelor de petrol și gaze din mercaptani, și pot fi utilizate în industria de petrol, gaze, rafinarea petrolului si produse petrochimice.
Metode de purificare cunoscute (edulcoranți) de condensat de țiței și gaze, prin tratare cu o soluție de 18-25% apoasă alcalină, alcool etilic, cetonă și formaldehidă, urmată de izolarea produsului purificat / 1 /.
O altă metodă de purificare cunoscută (edulcoranți) din condensați de gaz prin tratarea acidului arilsulfinovoy sare de sodiu, urmată de izolarea produsului purificat / 2 /.
Principalul dezavantaj al metodelor cunoscute este consumul ridicat de reactivi scumpi (cetone, aldehide, acizi sulfinici) utilizați, în timpul acestei a materialelor folosite reactivi reacționează ireversibil cu mercaptanilor pentru a forma oxigen- irecuperabilă și compuși organici cu conținut de sulf de îndulcire.
O altă metodă cunoscută de curățare petrol și produse petroliere din mercaptani prin tratarea cu o sare de cupru a acizilor naftenici ulei de materie primă, la un raport în greutate de sare de cupru: mercaptanilor brută egală cu 4,3 1/3 /.
Conform esenței tehnice și rezultatul obținut, cel mai apropiat de invenția propusă este o metodă de purificare a petrolului din mercaptanilor prin tratarea materiei prime oxidantul dimetilsulfoxid luate într-o cantitate de până la 10 moli per 1 mol din mercaptanul, la o temperatură de 30-100 ° C în timpul 1-24 ore urmată de îndepărtarea reziduului de dimetil sulfoxid demerkaptanizirovannogo spălare cu apă de produs [4] principalele dezavantaje ale acestei metode sunt deficitul și costul ridicat al oxidant utilizat dimetil sulfoxid idici grad insuficient de ridicat de materiale și durata procesului de îndulcire (până la 24 ore), datorită vitezei de reacție scăzută de oxidare a mercaptanilor dimetilsulfoxid și energie proces consum din cauza necesității participației sale la o temperatură ridicată (100 ° C).
Dezavantajele menționate anterior reduc în mod semnificativ eficiența procesului în ansamblu și împiedică utilizarea acestuia în industrie în scopul demercaptanizării uleiurilor și a condenselor gazoase.
Scopul invenției este creșterea eficienței procesului prin creșterea gradului de demercaptanizare a materiilor prime, intensificarea procesului și reducerea intensității sale energetice și utilizarea unui oxidant mai accesibil și mai ieftin.
Conform invenției, obiectivul este realizat prin metoda descrisă de îndulcire țiței și condensat prin tratare cu un furaj agent de oxidare, în care agentul de oxidare este utilizat sulf elementar, luată într-o cantitate de 0,5-1,5 moli per I mol de sulf mercaptan, iar procedeul se realizează în prezența amoniacului sau organic amină într-o cantitate de 0,001-0,3% în greutate. din materia primă la 15-60 ° C.
În același timp, elementul sulfuric este introdus în materia primă în stare dizolvată sub formă de soluție în ulei, gaz condensat sau în fracțiunea lor cu punct de fierbere ridicat.
În plus, benzilamină, dimetilalchilamine C10-C16 sunt utilizate ca amină organică. trialchilaminele C7-C9. polietilenă poliamină, mono-, di- și trietanolamină, metildietanolamină sau amestecuri ale acestora.
Caracteristicile distinctive ale metodei propuse sunt utilizarea sulfului elementar dizolvat în raportul molar optim de mai sus ca oxidant și efectuarea unui proces de desulfurare, prezența aminei organice menționate mai sus sau amoniac cu cantitățile optime constatate și temperatura (15-60 ° C).
Aceste caracteristici ale soluțiilor tehnice propuse determină etapa noutatea și inventiv în comparație cu stadiul tehnicii, deoarece care deține îndulcire țiței și condensat, folosind ca oxidant dizolvat sulf elementar, în prezența amoniacului sau a unei amine organice în cantitățile optime de mai sus și la o temperatură în literatură și descrise pot îmbunătăți în mod semnificativ eficiența procesului prin creșterea gradului de materiale de îndulcire, procesul de intensificare și reduce consumul de energie și de asemenea, utilizarea unui oxidant mai accesibil și mai ieftin.
Raportul molar oferit de mercaptani, sulf elementar (0,5-1,5: 1) este optim, deoarece la un raport molar mai mic de 0,5: 1 a redus semnificativ gradul de îndulcire materiilor prime și a crește raportul lor molar mai mare de 1,5: 1 nu mai are ca rezultat o creștere semnificativă a gradului de materiale de îndulcire este imposibil, datorită consumului crescut de sulf elementar, formarea de nedorit produse secundare și polisulfuri moleculară mare creșterea sulfului total în demerkaptanizirovannom produs.
Concentrația propusă de amoniac sau amină organică (0,001-0,3%) este, de asemenea, optimă, deoarece la un conținut mai mic de 0,001% în greutate. viteza de reacție de oxidare este redusă semnificativ și timpul de tratare a materiei prime este mărit, iar creșterea concentrației este peste 0,3% în greutate. nu mai conduce la o creștere substanțială a ratei de reacție și este impracticabilă datorită consumului crescut de amoniac sau amină organică. Tselsosoroznost utilizarea ca o amină organică este benzilamină, dimetilalchilamine C10-C16. trialchilaminele C7-C9. etanolamine și polyethylenepolyamines datorită activității lor relativ ridicată catalitic în reacția de oxidare a mercaptanilor cu sulf elementar dizolvat, și solubilitatea lor în ulei, condensați de gaz și disponibilitatea acestora pentru utilizarea practică.
Procesul de demercaptanizare în intervalul de temperatură propus (15-60 ° C) este, de asemenea, necesar și oportun, deoarece la o temperatură sub 15 ° C, viteza de reacție de oxidare a mercaptanilor și gradul de demercaptanizare a materiei prime sunt reduse semnificativ. Creșterea temperaturii peste 60 ° C este inadecvată din cauza creșterii consumului de energie al procesului. Trebuie remarcat faptul că materia primă de pornire curge (ulei, condensat), de asemenea, de obicei, au o temperatură cuprinsă în intervalul 15-60 ° C și exploatația îndulcirea‖ propusă în acest interval de aceeași temperatură elimină necesitatea preîncălzirea materiei prime, având ca rezultat un consum redus de energie pentru desfășurarea procesului.
Fezabilitatea utilizării sulfului elementar în stare dizolvată în forma unei soluții în ulei, gaz condensat, sau fracțiune punct de fierbere ridicat și prelucrabilitate datorită intrare la materia primă necesară cantitatea dozată cu precizie de sulf elementar, în funcție de concentrația de sulf mercaptan în materia primă (petrol, gaz condensat). Mai mult, introducerea sulfului elementar în stare dizolvată într-o soluție permite reducerea duratei de prelucrare a materiilor prime (datorită excluderii timpului de dizolvare a sulfului în materia primă). Utilizarea ca solvent de sulf, și anume petrol, gaz condensat sau o fracțiune din punct de fierbere ridicat pentru a simplifica și reduce costul procesului prin eliminarea utilizării altor solvenți externi. Mai mult decât atât, ca solvent de sulf poate fi utilizat ca parte a demerkaptanizirovannyh condensat de țiței și gaze și de pornire. Trebuie remarcat faptul că, pentru prepararea soluției de sulf poate fi utilizat în principiu, și alți cunoscuți sulf solvenți de hidrocarburi, cum ar fi fracția hidrocarburi aromatice (benzen -toluol- xilen, fracția propilbutilbenzolnye) având o putere mare de dizolvare cu privire la sulf elementar.
Metoda propusă de îndulcire ușor de implementat și pot fi puse în aplicare în condiții de teren pentru cantități mari de îndulcire merkaptansoderzhaschih produs condensat de petrol și gaze pentru a obține demerkaptanizirovannyh, prin urmare, în condiții de siguranță pentru mediu pentru transportarea și depozitarea țițeiului și gaz condensat ulterior. Trebuie remarcat faptul că lipsa unui proces simplu și acceptabil din punct de vedere economic de îndulcire în prezent împiedică dezvoltarea și vysokomerkaptanistyh producția de uleiuri, condensați de gaze din domenii precum Markov, Tengis etc. Perm.
Metoda propusă este testată în condiții de laborator. Mai jos sunt exemple și rezultate ale experimentelor.
EXEMPLUL 1 50 ml (41,5 g) de ulei brut conținând 0,10% mercaptan sulf (0,0013 mol) și 0,004% hidrogen sulfurat, este încărcat într-un balon termostatic echipat cu un agitator mecanic și un condensator de reflux. Apoi, 0,0415 g sulf elementar dizolvat și 0,0415 g benzilamină sunt introduse în balon folosind o pipetă. Când această soluție a fost utilizată de sulf (1,5%) pre-preparată prin dizolvarea unei cantități cântărite de pulbere de sulf (GOST 127-76, clasa 9998), în fracția de motorină. Apoi, sulf elementar, la soluția rezultată s-a adăugat o cantitate cântărită (1,5 gr.) De benzilamină și soluția astfel obținută și sulf elementar în fracția de motorină benzilaminei este utilizat ca soluție oxidantă pentru îndulcirea petrol.
Condițiile și rezultatele demercaptanizării sunt prezentate în tabel. Aici, ca dimethylalkylamines utilizate amine organice C10 -S16 (Exemplul 2), trialchilamine C7 -S9 (Exemplul 3), poliamine polietilenă (Exemplul 4), metildietanolamină (Exemplul 5) și un amestec de mono-, di-, trietanolamina (exemplul 6). În exemplul 7, amoniacul lichid și sulful elementar sunt utilizate ca un catalizator în alimentul sub formă de soluție (1%) în uleiul demercaptanizat.
Condițiile și rezultatele demercaptanizării sunt, de asemenea, prezentate în tabel.
Din datele experimentale din Tabelul arată că demercaptanizarea petrolului și a gazelor condensat metoda propusă permite creșterea gradului de materiale (până la 49,6-99,5%) îndulcire și scurtarea timpului de procesare (0,5-1 ore) și scăderea temperaturii (până la 15-60 ° C) în comparație cu metoda cunoscută. În plus, metoda propusă folosește un oxidator mai ieftin și mai ieftin - sulf elementar, produs la majoritatea petrolului, instalațiilor de prelucrare a gazelor și industriilor din gazele existente cu sulfură de hidrogen.
Avantajele de mai sus ale metodei propuse fac posibilă îmbunătățirea semnificativă a eficienței procesului de demercaptanizare a materiilor prime ca întreg, comparativ cu cele cunoscute.
1. Procedeu de îndulcire țiței și condensat prin tratare cu un materii prime agent de oxidare, caracterizat prin aceea că, ca oxidant sulf elementar este utilizat, iar procesul se desfășoară în prezența unei amine organice sau amoniac, luată într-o cantitate de 0,001 0,3 în greutate. din materia primă la 15-60 ° C.
2. Metodă conform revendicării. 1, caracterizat prin aceea că sulful elementar este introdus în materia primă este dizolvată sub forma unei soluții în ulei, fracțiune de hidrocarbură gaz condensat într-o cantitate de 0,5 la 1,5 moli per 1 mol de sulf mercaptanic.
3. Metodă conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că amina organică utilizată benzilamină, dimethylalkylamines C10 - C16. trialchilaminele C7C9. polietilenă poliamină, mono-, di- și trietanolamină, metildietanolamină sau amestecuri ale acestora.