Dintre compușii complecși naturali macrocomplexes ocupă un loc special pe baza de polipeptide ciclice care conțin cavitati interioare de dimensiuni definite, care sunt mai multe grupe care conțin oxigen, capabile să cationilor legarea celor de metale, inclusiv sodiu și potasiu, ale căror dimensiuni se potrivesc dimensiunile cavității. Astfel de substanțe, fiind în materiale biologice, asigură transportul ionilor prin membrane și sunt, prin urmare, numiți ionofori. De exemplu, valinomicina transportă un ion de potasiu printr-o membrană (Figura 5.3).
Fig. 5.3. Complexul valinomicinei cu ionul K +
Cu ajutorul unei alte polipeptide - gramicidina A, cationii de sodiu sunt transportați printr-un mecanism de releu. Această polipeptidă este pliată într-un "tub", a cărui suprafață interioară este căptușită cu grupuri care conțin oxigen. Ca rezultat, se obține un canal hidrofil suficient de lung, cu o anumită secțiune transversală corespunzătoare mărimii ionului de sodiu. Ion sodiu intra pe canal hidrofil pe de o parte, se trece de la unul la altul grupe de oxigen, ca releu al canalului ion conductor.
Astfel, molecula de polipeptidă ciclică are cavitate intramoleculară în care substratul poate introduce o anumită dimensiune, geometrie pe principiul cheie și încuietoare. Cavitatea unor astfel de receptori interni este mărginită de centre active (endoreceptori). În funcție de natura ionului metalic poate fi interacțiune necovalente (electrostatic, legături de hidrogen, forțe van der Waals) cu metale alcaline și alcalino-pamantoase cu covalent. Ca rezultat, supramoleculele sunt formate - asociații complexe constând din două particule sau mai mult, ținute împreună de forțe intermoleculare.
Dacă doi sau mai mulți agenți de complexare sunt conținute într-un complex complex sau un complex neutru, atunci acest complex este numit complex multinuclear. Printre complexele multinucleare se disting grupuri de punte, cluster și multinucleare de tip mixt.
Atomii agentului de complexare pot fi legați împreună prin liganzii de legătură, ale căror funcții sunt realizate de ioni de OH. Cl -. NH2 -. O2 2-. SO4 2- și alții.
Astfel, în compusul complex (NH4) 2 [Co2 (C2O4) 2 (OH) 2], liganzii hidroxid bidentați sunt legați prin punte:
ligand polidentată poate acționa ca un ligand de legătură având o pluralitate de atomi donori (de exemplu, NCS - cu atomii N și S, capabilă să participe la formarea legăturii unui mecanism donor-acceptor) sau un ligand mai multe perechi de electroni la același atom (de ex , Cl- sau OH-.
În cazul în care atomii agentului de complexare sunt direct interconectați, complexul multinuclear este clasificat ca un tip de cluster. Astfel, grupul este anionul complex [Re2C18] 2-
în care se realizează legătura cvadruple Re-Re: una # 963; - conexiune, două legături π și una # 948; - conectare. Un număr mare de complexe de clustere se numără printre derivații d-elementelor.
Complexele complexe complexe de tip mixtinuclear conțin atât o legătură a agentului de complexare a complexării, cât și liganzii legați prin punte.
Un exemplu de complex de tip mixt poate fi un complex carbonil al cobaltului [Co2 (CO) 8], având următoarea structură:
Există o singură legătură Co-Co și doi liganzi carbonilici bidentați ai CO, care realizează puntea de legătură a atomilor de complexare.
Compuși complexi "sandviș" ("sandwich") - o clasă extinsă, al cărei strămoș este ferocenul. Ferocen este un cristale de culoare galben-portocalie a compusului organometalic în care este localizat atomul de fier între două inele foarte simetrice cu cinci membri formate din atomi de carbon.
Fig. 5.4. Structura ferocenului