Chimie și Tehnologie Chimică
Trinitrobenzenul simetric este un exploziv eficient. Cu toate acestea, sinteza sa prin nitrare directă a benzenului nu este o problemă tehnică rezolvată din cauza ratei scăzute de reacție și a randamentului scăzut. Prin urmare, se obține prin oxidarea 2, 4, 6-trinitrotoluen (pentru prepararea acesteia vezi. P. 34), urmată de decarboxilarea rezultând 2,4, acidul 6-trinitrobenzoic [C.32]
Spre deosebire de sulfonare, procesul de nitrare este ireversibil. Producția de trinitrobenzen este foarte dificilă datorită condițiilor foarte stringente de nitrare și este practic nerealistă. Dar nitrarea toluenului. în special l. Sec. E.1). Exemple sunt sinteza 1,3,5-trinitrobenzenului [3] și 2- (exemplul 6.1) și 3-nitrobenzofuran [4]. La oxidarea compușilor cum ar fi trinitrotoluenul, pentru a obține acizii carboxilici pentru decarboxilare, trebuie evitată prezența acidului nitric sau acid acetic. deoarece în locul grupării carboxil, această grupare poate include o grupare hidroxi [5] [c.509]
Într-un balon cu fund rotund de 1 litru. echipat cu un condensator de reflux. se prepară o soluție de metilat de sodiu prin dizolvarea a 0,6 g de sodiu în 6 ml de soluție de metil în 150 ml de alcool metilic absolut (notă). O soluție de 50 g (0,23 mol) de 1,3,5-trinitrobenzen (p. 418) în 550 ml de alcool metilic absolut este adăugată la soluția rezultată și amestecul este fiert timp de 20 de minute. Condensatorul de reflux este apoi înlocuit cu o linie dreaptă și aproximativ 300-350 ml de alcool este distilat. Reziduul din balon este răcit la 20 ° și cristalele precipitate. [C.199]
Prepararea 3,5-dinitroanizolului La o soluție de metoxid de sodiu. preparată prin dizolvarea a 0,3 g de sodiu în 150 cm de alcool metilic absolut. se adaugă o soluție de 50 grame de 1,3,5-trinitrobenzen în 550 de alcool metilic absolut și amestecul este refluxat timp de 20 de minute. Apoi, 300-350 cm de alcool este distilat, reziduul este răcit la 20 ° C și produsul cristalin precipitat este filtrat. Pentru purificare, dinitroanisolul este recristalizat din alcool metilic fierbinte. Producția produsului pur cu tempo, sq. 105 ° ajunge la 29-35 g, adică 63-77% din teorie. Extras. Ed.] [C.404]
Aparent, di- și toluen trinitroproizvodnye format mult mai ușor decât derivații corespunzători benzoyaa primesc trinitrobenzen nitrarea benzen este foarte dificil. O metodă mult mai convenabilă pentru prepararea acesteia este oxidarea trinitrotoluenului, urmată de decarboxilarea acidului trinitrobenzoic rezultat (vezi paginile 57 și 275). Dinitrobenzen este formată prin acțiunea de acid azotic fumans fierbinte la benzen, în timp ce dinitroksiloly obținut lin de la o-xilen prin acțiunea unui exces de acid azotic fumans la 25 ° C. Dinitromezitilen obținute prin adăugarea de hidrocarburi, în picături un mic exces de acid azotic fumans, sub răcire cu apă cu gheață 2. Prepararea mononitromezitilena aceeași este destul de dificil și de a face cel mai bine atunci când este utilizat ca solvent de acid acetic glacial. [C.64]
Prepararea 3,5-dinitranilinei din 1, 3, 5-trinitrobenzen. Un amestec de 100 grame de alcool absolut și 54 grame de soluție de amoniac concentrat este trecut prin hidrogen sulfurat până când conceptul atinge 7,7% din greutate. Astfel, se obține o soluție alcoolică de sulfură de amoniu. care se adaugă la o soluție fierbinte de 15 g de trinitrobenzen în 300 cm de alcool. După răcire timp de o oră și jumătate, amestecul este răcit. sulful precipitat este filtrat, alcoolul este distilat din filtrat și reziduul este extras în mod repetat cu apă fierbinte la reflux. Randamentul 3,5-dinitranilinei 7 g. pl. 154-157 ° [c.409]
Prepararea trinitrobenzenului din trinitro-tga-xilen. La oxidarea 2,4,6-triitro-Ti-xilenului cu un amestec de crom, se obține acid trinitroizoftalic [c.222]
Cel mai simplu și mai puternic reprezentant al compușilor cu două grupări fenil - trinitrobenzenul dublu - a fost obținut mai întâi de Ulman și Beletsky în 1901 [c.371]
Faptul că, în atomul de carbon polynitrocompounds devine pozitiv, poate duce la o slăbire a C-H, care rezultă în adăugarea unei baze suficient de puternic va determina ionizarea hidrogenului din inelul benzenic (Meyer 69). în favoarea unui astfel de mecanism de schimb zișii atomi de hidrogen fapt deuteriu din trinitrobenzen, dizolvați în deyteroalkogole alcalinizează Rabinovitch Kargin și Fodiman a arătat că potasiu metalic. obținut într-un vid înalt sub formă de sol reactiv, înlocuiește hidrogenul din benzen. [C.300]
Chiar și mai lent Există o formare a compușilor trinitro. La 25 ° C în mediu H2SO4-0, 3H20, trinitrobenzenul nu se formează deloc. În ciuda proprietăților ridicate de pușcare de trei-nitrobenzen, nu a găsit cerere pentru echipamente muniție din cauza incapacității sale de a obține, la scară industrială. „[C.130]