Hidrocarburile nesaturate conțin una sau mai multe legături multiple de carbon-carbon. Compuși cu o singură legătură dublă în moleculă - alchene (olefine). Ca și alcani, ele formează o serie omologă, cel mai simplu reprezentant al căruia este etilenă C2H4 (ethenă).
În plus față de izomerismul scheletului de carbon pentru alchene, este posibil izomerismul poziției de legături multiple și izomeria geometrică cis-trans (vezi articolul "De ce sunt atât de multe?").
Legătura dublă în alchene constă dintr-o legătură sigură puternică și o legătură p-difuză (difuză) deschisă la multe atacuri. În general, legătura multiplă este o regiune cu densitate electronică ridicată, care este disponibilă pentru particule cu o sarcină totală sau parțială pozitivă - electrofiluri (de la "electron" și "philos" - "iubire"). Aceasta explică reactivitatea ridicată a alchenelor: ei intră ușor în reacțiile de adiție cu multiple legături care continuă de-a lungul mecanismului ionic (electrofil). Astfel, se polarizează molecula Βr2 care se apropie de sistemul de p-electroni ai etilenei: în ea se produce o separare parțială a sarcinilor Brd + - Brd. legătura dintre atomii de brom din moleculă este slăbită. Atomul brom, care poartă o sarcină parțială pozitivă, este atașat la molecula de etilenă. Ca urmare, apare un ion de carboniu încărcat pozitiv (carbocația), care apoi reacționează cu anionul Br - pentru a forma 1,2-dibrometan:
Similar unit halogenurile la alchenele, apă, alcooli. om de știință rus Vladimir Markovnikov (1837- 1904) a stabilit un model cunoscut ca regulă Markovnikov în reacțiile de alchene cu diferiți reactivi H- X (.. În cazul în care X - este C l Rândurile r OH, OR), hidrogenul este atașat la atomul de carbon la dublu cu care sunt legați mai mulți atomi de hidrogen, de exemplu:
Norma Markovnikov este explicată prin mecanismul reacției: de la două carbocaze, care pot fi formate în prima etapă a procesului - CH3 -CH + -CH3 secundar și CH3-CH2-CH2 + primar. cel mai stabil va fi secundar. Acest lucru se datorează faptului că în acesta compensarea parțială a sarcinii pozitive implică două grupări alchil, mai degrabă decât unul. Cu toate acestea, în prezența unui substituent de extragere a electronilor în alchenă (un grup funcțional care retrage densitatea electronilor), carbocarul primar este mai stabil și regula lui Markovnikov nu este:
Aceasta este așa-numita conexiune anti-Markovnik.
În prezența peroxidelor sau în lumină, bromura de hidrogen este întotdeauna atașată de alkenuri împotriva regulii Markovnikov - printr-un mecanism radical, mai degrabă decât unul ionic.
Când se încălzește în fază gazoasă, precum și în lumină, pentru a interacționa cu alchenele printr-un mecanism radical, fără a afecta dubla legătură, clorul și bromul pot: