Creșterea concentrației de oxigen în amestecul alcool-aer prin adăugarea de pure Og ar trebui să conducă la o creștere corespunzătoare a concentrației de formaldehidă în gazul de contact (care ar facilita funcționarea unității de absorbție și așa mai departe. D.). Cu toate acestea, în ciuda faptului că, în cele mai multe de brevet descrie un procedeu de preparare a formaldehidei prin oxidarea metanolului cu oxigen sau gaz conținând oxigen. Date directe privind utilizarea oxigenului pur în acest proces încă. Dimpotrivă, există o indicație [91] că acest proces este neeconomică. [C.44]
Cu toate acestea, în practică, prepararea formaldehidei prin oxidarea metanului este asociat cu o serie de dificultăți, dintre care cele mai importante sunt asociate cu formaldehidă stabilitate insuficientă în condițiile de reacție. Este cunoscut faptul că (neinițiați) oxidarea metanului non catalizat la o rată apreciabilă la o temperatură de peste 600 ° C (sub vid peste 540 ° C [176]. În același timp, descompunerea termică a formaldehidei se observă deja la 400 ° C [1]. Formaldehida format, mai mult decât atât, în prezența oxigenului. suferă ușor oxidarea ulterioară. din aceste motive, în practică oxidarea metanului. chiar și în prezența inițiatorilor se realizează la valori mici de conversie și în aceste condiții, selectivitatea la formaldehidă este scăzut. Poe Pe lângă metoda avută în vedere la balanța producției de formaldehidă în URSS și în străinătate, ocupă un loc foarte modest (vezi. Tabelul. 14). Cu toate acestea, în viitorul apropiat, având în vedere deficitul tot mai mare de metanol și disponibilitatea relativă a gazelor naturale și a gazelor asociate. Pot cunoscută ca progresul așteptat în cercetare și căutarea de noi metode tehnologice de oxidare, precum și extinderea industriilor respective. [c.67]
Cantitatea de produse de degradare crește odată cu creșterea temperaturii. compunere, de exemplu, propan pentru 76 și 98%, respectiv, la 250 și 373 ° C. Acest proces este implementat în SUA și are sarcina de a obține formaldehidă. acetaldehida, metanol, și așa-numitul amestec de solvenți. alcooli care conțin Ci-Cs, acetonă și metil etil cetonă. Oxidarea parafine Cs-C4 se efectuează la 400 ° C și deficit de oxigen în reactor adiabatic tubular sub presiune 0.7-2 MPa. Un dezavantaj al procesului - complexitatea amestecului rezultat, cauzând costuri de capital și mai mari de energie în etapa de separare. [C.366]
Metoda industrială de oxidare metan cu catalizatori omogeni a fost efectuat în Germania în 1941-1942. [139]. În ciuda dezvoltării proceselor de oxidare a hidrocarburilor gazoase, o sursă majoră de formaldehidă rămâne metanol, care împărtășesc în SUA în 1948 parohial 80% formaldehidei produse, în timp ce la fracția de hidrocarburi gazoase este de 20%. Cu toate acestea, metanolul în SUA în 1948, la 77% conversia monoxidului de carbon din gazele de hidrocarburi rezultate. și numai 23% de monoxid pa carbon produs de cocs. Trebuie remarcat faptul că în 1946 a fost inversat acest raport. [140] origine Ulterior petrochimic proporția de metanol a fost crescută în mod continuu și a atins 99% g. 1956 [184]. [C.302]
Pentru a finaliza epuizarea de formaldehidă metanol luate în exces ușoară. Metilalului rezultat este ușor separat de apa. La prepararea formaldehidei. destinat pentru sinteza metilal. oxidarea metanolului la formaldehidă poate fi efectuată la conversii scăzute, în timp ce selectivitatea totală a creșterilor de oxidare. [C.214]
Pentru reacția metanului cu abur necesită mult mai multă căldură, în timp ce temperatura este doar puțin mai mică. Procesul continuu necesită încălzirea reactorului în kotorsm transformat într-un amestec de metan și abur. Metanul poate fi convertită cu porțiunea de oxigen și o porțiune cu abur. acoperind necesarul de energie pentru reacția cu căldura aburului. eliberată în timpul reacției cu oxigenul și făcând astfel posibilă un proces continuu. Procesul poate fi discontinuu dacă se utilizează încălzirea periodică. Metanul poate fi convertit în acetilena prin descompunerea parțială a elementelor sau ardere parțială cu oxigen. Oxidarea metan metanol și formaldehidă nu este practică, deoarece există o metodă mai ieftină de producere a formaldehidei din metanol sintetizat din oxizi) tleroda și hidrogen. [C.584]
Putem alege raportul dintre aceste reacții. la efectul total de căldură a fost doar ușor pozitivă, dar suficientă pentru a compensa pierderile de căldură în mediul înconjurător și pentru încălzirea smesp originale la temperatura dorită. Practic în prepararea formaldehidei o astfel de poziție este atins atunci când procesul este de 55% trece prin oxidare și cu 45% după dehidrogenare, iar apoi procesul poate fi efectuat în reactoare adiabatice. având suprafețe de schimb de căldură. Acesta este unul dintre avantajele procesului combinat al dehidrogenarea și oxidarea alcoolilor. Când raportul menționat al reacțiilor de dehidrogenare și oxidare amestec de vapori de aer trebuie să cuprindă - 45% (vol.) De metanol, care este dincolo de limita superioară a explozivitate metanol în aer [(vol.) 34,7%]. [C.474]
Ce se cere de metanol pentru a se obține 182 ml de soluție apoasă de formaldehidă 37,5%. (Pl. 1.1), cu condiția ca oxidarea metanolului la formaldehidă continuă cu un randament de 90% [c.41]
Dehidrogenare în metoda combinată cataliza argint sau cupru mesh. Reacția dintre endo-termichna, astfel încât aerul în exces. necesară oxidarea directă pentru a îndepărta căldura nu este necesară. Reacția este realizată cu o temperatură autosusținută prin reglarea debitului de aer. Randamentul este mai mică decât în procesul de oxidare directă, și este de 85-90%. Adăugarea de metanol la compuși organosulfurici crește randamentul produsului ca în oxidarea directă. și în dehidrogenarea oxidativă. In ambele variante de realizare, procesul de producere a formaldehidei din metanol este posibilă utilizarea de oxigen în loc de aer. În acest formaldehidă eliberare mai ușor datorită faptului că creșterea concentrației acestuia în produsele de reacție. Lipsa de gaz inert cu ajutorul oxigenului va duce de asemenea la reducerea dimensiunii echipamentului. Debitul de oxigen este de 0.54 kg per 1 kg de formaldehidă. [C.260]
Coroziune, ca urmare a formării formic. de acid, de asemenea, manifestată în timpul rectificării în degida formale magazin care primesc formol. Când oxidarea metanolului la formaldehidă obținută conține materialul zhaniem de pornire mare. care este de impurități dăunătoare. Prin îndepărtarea formaldehidă metanol ds într-o soluție de apă se realizează în coloanele de distilare nu este fabricat din oțel inoxidabil. Refrigerent din această coloană au fost realizate din oțel carbon [c.98]
Toxic. Ușor solubil în apă, soluție apoasă de formaldehidă 40% numită formol. Formaldehida este produs prin oxidarea metanolului și modul katal1ggicheskim glavngm utilizat pentru prepararea materialelor plastice. lacuri și adezivi pe bază de rășini fenol-formaldehidice. [C.337]
A se vedea paginile care menționează Prepararea termenul de formaldehidă prin oxidarea metanolului. [C.322] [c.447] [c.455] [c.436] [c.693] [c.560] [c.377] A se vedea capitolele: