Coprecipitare. parțial componenta de tranziție r-ra (topitură. abur), în concentrații mici (microcomponent) la o fază solidă formată prin acest sistem al. component a-ing este în concentrații mult mai mari (vezi. macro- și microcomponentelor). Cea mai importantă caracteristică a co-precipitare este ca fiind în original omogen. Sistemul microcomponent nu poate procesa condiții (atunci când t-Brodarea, îndepărtarea p-ERATOR, schimbarea pH-ului, și așa. p.) pentru a forma o parcare auto. faza solidă și faza solidă este implicat cu macrocomponents. Tranziția în faza solidă microcomponent coprecipitarea datorită faptului că acesta este distribuit între mediul inițial preamestec (p-set, se topesc. Vapori) și faza solidă. Microcomponentelor m. B. localizate pe particulele individuale pansament din faza sti solid (adsorbție. convulsiilor adsorbție coprecipitare) sau a volumului (absorbție. capturării, coprecipitare absorbție). Includerea microcomponent la faza solidă poate avea loc prin formarea de p-ra solid c macrocomponents. Implicarea în formarea mediu peleți masterbatch (coprecipitare ocluzivă), cât și prin adsorbție pe fețele microparticule și blocuri de textură topită precipită (coprecipitare la interior adsorbție). În cazul în care solidele eliberate este cristalin, care vorbesc despre co-cristalizare a componentelor micro și macro.
Sume. coprecipitare caracteristică este gradul de coprecipitare x, egală cu masa microcomponent. a trecut în faza solidă la greutatea microcomponent în mediul inițial. Gradul de coprecipitare caracterizat printr-un diferențial (Kd) sau integral (Ki) Coeficientul de coprecipitare, în care primul microcomponent caracterizează tranziția din mediul original în elementul strat în fază solidă, iar al doilea în întregul volum al fazei solide. Dacă r și -sootv. masa și densitatea nămolului, volumul mediu al V, Kd și respectiv Ki. exprimate de relațiile:
Valorile Kd și Ki depind inițial suprasaturare r-ra (topi. abur), intensitatea agitare. prezența aditivilor. schimbarea stării de macro și micro și compoziția fazei solide.
Cinetica coprecipitare caracterizat cantitativ viteză coprecipitare I, K-paradis este:
unde timpul t- coprecipitare. Coprecipitarea omogenă. Sistemele sunt trei etape care corespund celor trei perioade de cristalizare (a se vedea. Originea noii faze). În prima etapă (incubare. Perioada) Viteza coprecipitare este scăzută, al doilea (perioada capturii primare) crește brusc, iar Roe gât timp este ținut aproape de max. valori, a treia (redistribuirea perioadei) -rezko scade. În timpul incubării. perioadă în sistemul de embrioni format particule precipitat, microcomponent apuce la- cu un coeficient. Kd și Ki. aproape de 1. Durata acestei perioade scade odată cu creșterea suprasaturării m Temperatura si intensitatea malaxării. Impactul sistemului de putere de ultrasunete sau radiații ionizante. dar crește odată cu PRESET. supraîncălzire inițială omogenă. sistem și gradul de purificare din particulele sale de impurități solide.
Pe parcursul perioadei atomilor de apucare primari. ioni microcomponent sau molecule difuze din cea mai mare parte a particulelor de nămol în creștere sunt adsorbite de către acestea și se deplasează cu particule dressing din volumul lor sti. Compoziția fazei solide se schimbă continuu (adică. E. Modificarea coeficienților. Kd și Ki), până când ajunge la o distribuție de echilibru a microcomponent între faza solidă și sistemul home, caracterizat prin coeficienții. Kravn. Numărul microcomponent. soosazh dătător în fiecare moment ea depinde de raportul dintre viteza de creștere a nămolului de particule și rata de intrare md rokomprnenta din mediul particulelor PRV-ITS (prin difuziune sau migrare), pe de o parte, iar rata de tranziție prin secțiunea dressing-st, cu o fază altul.
Când coprecipitarea unui slab agitat p-ra puternic suprasaturat (p) a-pansament sti particulele precipitate care formează un strat de mediu, de transport, prin a-ing microcomponent d grosime (strat de difuzie) are loc într-un timp proporțional cu viteza de creștere a particulelor, dar timpul minim necesar pentru stabilirea echilibrului distribuția microcomponent (t. numit. coprecipitare modul de difuzie). Factorul de schimbare; prinderea microcomponent este descrisă de formula Barton Prima-Slichter:
Când coprecipitarea unui puternic agitat p-ra puternic suprasaturat (p), rata de creștere a particulelor în fază solidă este proporțională cu rata de migrare a microcomponent în straturile superficiale ale fazei solide și viteza de tranziție prin separarea fazei dressing-st, dar considerabil mai mică decât viteza de difuzie în vrac p-ra (adsorbție .-cinetic. modul coprecipitare). În acest caz,
în cazul în care Ka -koef. echilibrul de adsorbție. prinderea microcomponent. w s și w este un număr. caracteristicile migrației probabilitate microcomponent respectiv. a stratului de suprafață a fazei solide în adsorbție. și un strat de adsorbție. strat în mediu. și grosimea unui (monomolecular) strat monoatomic a fazei solide. In acest mod de coprecipitare poate schimba direcția de viteza de reglare a creșterii particulelor G și t-riu.
Când coprecipitarea unui puternic agitat ritm de creștere mediu ușor suprasaturată G este mai mică decât viteza de difuzie. microcomponent adsorbție și migrația în straturile superficiale ale fazei solide, astfel încât Kd = Kravn (coprecipitare mod cvasi-echilibru). În acest mod, capturarea microcomponent. formând o substituție macrocomponent rr solid este descrisă prin formula Dornera-Hoskins:
unde y0 este masa microcomponent în sistemul original, l -koef. co-cristalizare. Kpavn se apropie de valoarea L / r (L-p-rimost macrocomponent în p-ERATOR pentru un anumit T-D).
In timpul redistribuție precipita particule având o dimensiune mai mică și mai mare. defecte (și, în consecință, are o p-rimostyu mai mare sau o presiune mai mare a aburului.), se evaporă sau se dizolvă, eliberând microcomponent lor capturat anterior pentru mediu. Mai mari și mai sofisticate la ext. structura particulelor continuă să crească, capturarea microcomponentelor în regim cvasi-echilibru. Ca rezultat microcomponent redistribuite între mediu și precipitat, iar în cazul în care etapa de captură inițială KdKravn. partea microcomponent este transferată din solidele în mediu, și dacă KdKravn. microcomponent trece apoi mai departe pentru a precipita.
Distribuția de echilibru. Cu redistribuire pe termen lung a unei distribuții de echilibru a microcomponent între faza solidă și mediul (zakonHlopina):
Valoarea Kravn pentru sisteme diferite variază într-o gamă largă (de la 10 -6-10 6). Pentru un număr de microcomponentelor. coprecipitat cu aceleași Macrocomponents. Valorile Kravn corelate cu entalpia sublimare. potențial de electrod standard si altele. St-te cristale microcomponent. Coeficienți. Kravn funcție de m-turii și compoziția p-pa complicată, variază brusc, la o transformare polimorfă a unui precipitat în fază solidă, schimbarea gradului de oxidare, formând o celulă microcomponent. Conform empirice. exclude Fajans Pas NETA, valoarea Kravn este suficient de mare dacă microcomponent formează un precipitat cu ionii de semn opus sau slabodissotsiiruyuschee compus slab solubil. Potrivit lui Khan regula. Valoarea Kravn este suficient de mare, dacă componentele micro și macro izomorfe sau izo-dimorfică. Prin regula Ruff l> 1 dacă cristalele p-rimost microcomponent mai mic de macrocomponent. și vice-versa. Când dielectrici ionice cocrystallization Kravn valoare mare, în cazul în care componentele micro și macro au același tip de produs chimic. f-ly și cristalele HN izostructurali cu parametrii cu zăbrele care diferă cu mai puțin de 5% (de obicei Grimm): Conform regulii blocului metalic Hume-Rothery. se topește cu mare Kravn izostructurali cocristalizare în insulele dacă distanțele interatomice nu diferă cu mai mult de 15% în cristalele lor.
Co-precipitarea este una din DOS. metode de curățare și concentrația impurităților (în creștere a cristalului cm Cm; .. Metode de topire de zonă și cristalizare fracționată). In practica științifică coprecipitare este utilizat pentru a identifica gradul de oxidare a elementelor care constituie microcomponent. determinarea constantelor de stabilitate ale complexelor, p-in-in parametrii rimostey și tranziții de fază. Cu ajutorul co-precipitării au fost deschise Ra și Ro a descoperit uraniu de fisiune.
Lit. Melihov I. V. Merkulova MS co-cristalizare. M. 1975; Wasserman IM precipitarea chimică din soluție. L. 1980; Gelpe-Rin N. I. Nosov G. A. bază tehnici de cristalizare fracționată. M. 1986. I. V. Melihov.