Coprecipitare componentă de tranziție parțială r-ra (cuplu de topitură) prezente în concentrații mici (microcomponent) la o fază solidă formată prin acest sistem al. Componenta a-ing este în concentrații mult mai mari (vezi. Macro- și microcomponentelor) . Cea mai importantă caracteristică a C este că este în original omogen. Sistemul microcomponent nu poate procesa condiții (atunci când t-Brodarea, îndepărtarea p-ERATOR, schimbarea pH-ului, și așa. p.) pentru a forma o parcare auto. faza solidă și faza solidă este implicat cu macrocomponents. Tranziția în faza solidă microcomponent la S. datorită faptului că acesta este distribuit între mediul preamestec inițial (p-rom, se topesc, vaporii) și faza solidă. Microcomponentelor m. B. localizate pe particulele individuale pansament din faza sti solid (adsorbție. convulsiilor adsorbantă C) sau în volum (absorbție. capturării, absorbție C.). Includerea microcomponent la faza solidă poate avea loc prin formarea de p-ra c macrocomponents solid, care implică formarea unui mediu de precipitat preamestec (ocluzivă C.) și prin adsorbție pe fețele microparticule topite precipită și blocuri de textură (intern-adsorbtiv C.). În cazul în care solidele eliberate este cristalin, care vorbesc despre co-cristalizare a componentelor micro și macro.
Sume. caracteristică este gradul C. S. x, egală cu masa microcomponent la faza solidă, greutatea microcomponent în mediul inițial. Caracterizata grade C. prin diferențială (Kd) sau integral (Ki) C. în care primul coeficient caracterizează tranziția de la elementul inițial microcomponent mediu în stratul de fază solidă, iar al doilea în întregul volum al fazei solide. Dacă r și -sootv. masa și densitatea nămolului, volumul mediu al V, Kd și respectiv Ki. exprimate de relațiile:
Valorile Kd și Ki depind inițial suprasaturare r-ra (topi, para), intensitatea amestecării, prezența aditivilor care modifică starea de macro și micro și compoziția fazei solide.
Viteza C. Kinetics caracterizat cantitativ S. I. k-rai este:
t- unde timpul de la S. C. La Omogen. Sistemele sunt trei etape care corespund celor trei perioade de cristalizare (a se vedea. Originea noii faze). În prima etapă (incubare. Perioada) S. viteză redusă, al doilea (perioada capturii primare) crește brusc, iar Roe gât timp este ținut aproape de max. valori, a treia (redistribuirea perioadei) -rezko scade. În timpul incubării. perioadă în sistemul de embrioni format particule precipitat, microcomponent apuce la- cu un coeficient. Kd și Ki. aproape de 1. Durata acestei perioade scade odată cu creșterea suprasaturării m Temperatura și intensitatea amestecării, impactul sistemului de putere al radiațiilor sau cu ultrasunete, dar crește ionizantă cu PRESET. supraîncălzire inițială omogenă. sistem și gradul de purificare din particulele sale de impurități solide.
Pe parcursul perioadei de apucare primare atomii, ionii sau moleculele microcomponent difuza din cea mai mare parte a particulelor de nămol în creștere sunt adsorbite de către acestea și se deplasează cu particule dressing din volumul lor sti. Compoziția fazei solide se schimbă continuu (adică. E. Modificarea coeficienților. Kd și Ki), până când ajunge la o distribuție de echilibru a microcomponent între faza solidă și sistemul home, caracterizat prin coeficienții. Kravn. Max microcomponent, soosazh dătătoare la fiecare dată, depinde de raportul dintre viteza de creștere a nămolului de particule și rata de afluxul de micro-mediu la rokomprnenta PRV stimul particulelor (prin difuziune sau migrare), pe de o parte, iar rata de tranziție prin pov- separarea fazei st pe de altă parte.
Când S. de înaltă suprasaturata p-ra slab agitată (p) a stratului precipitat de particule dressing STI mediu de transfer prin-ing grosime microcomponent d (stratul de difuzie) are loc într-un timp proporțional cu viteza de creștere a particulelor formate, dar timpul minim de sedimentare distribuție de echilibru microcomponent (t. numit. modul difuzie S.). Factorul de schimbare; prinderea microcomponent este descrisă de formula Barton Prima-Slichter:
în care rata de G- de creștere a particulelor, D -koef. microcomponent de difuzie într-un lichid sau vapori.
Când S. de înaltă suprasaturata p-ra puternic agitat (p) a ratei solide de creștere a particulelor de fază proporțională cu rata de migrare a microcomponent în straturile superficiale ale fazei solide și viteza de tranziție prin separarea fazei dressing-st, dar considerabil mai mică decât viteza de difuzie în vrac p-ra ( adsorbts.-cinetică. modul S.). În acest caz,
în cazul în care Ka -koef. echilibrul de adsorbție. apucarea microcomponent, w s și w este un număr. caracteristicile migrației probabilitate microcomponent respectiv. a stratului de suprafață a fazei solide în adsorbție. și un strat de adsorbție. strat în mediu, iar grosimea (monomolecular) strat monoatomic a fazei solide. C. In acest mod poate fi modificat prin directionally rata de reglare a creșterii particulelor G și t-riu.
Când S. de ușor suprasaturată rată de creștere medie puternic agitat G este mai mică decât viteza de difuzie, adsorbție și migrarea microcomponent în straturile superficiale ale fazei solide, astfel încât Kd = Kravn (mod cvasi-echilibru C). In acest mod de captare care formează o substituție macrocomponent rr solid microcomponent este descrisă prin formula Dornera-Hoskins: [Doerner-Hoskins:]
V0 unde masa microcomponent în sistemul original, l -koef. cocrystallization se apropie de valoarea KpavnL / r (L--p rimost macrocomponent în p-ERATOR pentru un anumit T-D).
In timpul redistribuție precipita particule având o dimensiune mai mică și mai mare. defecte (și, în consecință, are o p-rimostyu mai mare sau o presiune mai mare a aburului.), se evaporă sau se dizolvă, eliberând microcomponent lor capturat anterior pentru mediu. Mai mari și mai sofisticate la ext. structura particulelor continuă să crească, capturarea microcomponentelor în regim cvasi-echilibru. Ca rezultat microcomponent redistribuite între mediu și precipitat, iar în cazul în care etapa de captură inițială KdKravn. partea microcomponent este transferată din solidele în mediu, și dacă KdKravn. microcomponent trece apoi mai departe pentru a precipita.
Distribuția de echilibru. Cu redistribuire pe termen lung a unei distribuții de echilibru a microcomponent între faza solidă și mediul (zakonHlopina):
Valoarea Kravn pentru sisteme diferite variază într-o gamă largă (de la 10 -6-10 6). Pentru un număr de microcomponentelor, coprecipitat cu aceleași valori macrocomponent corelează cu entalpie Kravn sublimare, potențialul de electrod standard, et al. St-te cristale microcomponent. Coeficienți. Kravn funcție de m-turii și compoziția p-pa complicată, variază brusc, la o transformare polimorfă a unui precipitat în fază solidă, schimbarea gradului de oxidare, formând o celulă microcomponent. Conform empirice. exclude Fajans Pas NETA, valoarea Kravn este suficient de mare dacă microcomponent formează un precipitat cu ionii de semn opus sau slabodissotsiiruyuschee compus slab solubil. Conform regula Hahn valoare Kravn este suficient de mare, dacă componentele micro și macro izomorfe sau izo-dimorfică. Prin regula Ruff l> 1 dacă cristalele p-rimost microcomponent mai mică decât macro-componentă, și vice-versa. Când dielectrici ionice cocrystallization Kravn valoare mare, în cazul în care componentele micro și macro au același tip de produs chimic. f-ly și cristalele HN izostructurali cu parametrii cu zăbrele care diferă cu mai puțin de 5% (de obicei Grimm): Conform regulii blocului metalic Hume-Rothery. se topește cu mare Kravn izostructurali cocristalizare în insulele dacă distanțele interatomice nu diferă cu mai mult de 15% în cristalele lor.
C este una din DOS. metode de curățare și concentrația impurităților (în creștere a cristalului cm Cm; .. Metode de topire de zonă și cristalizare fracționată). In practica științifică S. utilizată pentru a identifica gradul de oxidare a elementelor care constituie microcomponent, determinarea constantelor de stabilitate a complexelor rimostey p-in-in si parametrii tranzițiilor de fază. Utilizarea S. deschis Ra și Ro, a găsit fisiune de uraniu.
Lit:. Melihov I. V. Merkulova MS co-cristalizare, M. 1975; Wasserman IM precipitare chimică din soluție, L. 1980; Tehnici Gelpe-Rin N. I. Nosov G. A. bază de cristalizare fracționată, M. 1986. I. V. Melihov.