Una dintre principalele modalități de a rezolva problema prezenței în procesul de fotosinteză reacții întunecate ale fotosintezei a fost de a studia dependența de factorii externi de mediu - de lumină și căldură. Este cunoscut faptul că raportul dintre reacțiile fotochimice și chimice la temperatura și intensitatea luminii sunt diferite. Reacțiile chimice nu sunt dependente de lumină, aceeași temperatură iovyshenie accelerează cursul acestor reacții. Coeficientul de temperatură QJ.Q pentru reacțiile chimice 2-3. [C.10]
Ca un exemplu al reacției. coeficientul de temperatură al care este mult mai mare decât unu, considerăm reacția H 2 = -b CAA HBr studiu detaliat colaboratorii BODENSTEIN (literatura, vezi ref. [486, 11.211) Potrivit Bodenstein. viteza de reacție totală (reacția brută) este exprimat prin formula [c.169]
Pentru marea majoritate a reacțiilor coeficientului de temperatură al vitezei de reacție este mai mare decât 1, iar valoarea acesteia poate varia în limite largi. De exemplu, pentru reacția [C.31]
Temperatura de reacție interval de temperatură coeficient. [C.130]
Tabel date suplimentare. 41 conține un exemplu de reacție. Coeficientul de temperatură este mai mică decât unitatea. Deoarece este dificil să ne imaginăm o astfel de [c.385]
De exemplu, considerăm o reacție în două etape. Coeficienții de temperatură care etape în p1 direcțiile înainte și înapoi = 2.25 r 1 = 2,80 pj = p = 1,40 și 1,10 (coeficient de temperatură indică de câte ori crește rata de reacție cu creșterea temperaturii până la 10 ° C) . La o temperatură T trepte raport viteză astfel încât r.- lr T = / loo g și -2 RJR-x 100, adică pasul 1 - .. Și încet pasul 2 - rapid. Din valorile coeficienților de temperatură se obține la T + 200 de valori ale vitezei (rj) - 200 U (i) r (fi) r + 2oo 10 (ri) r, în care = 0,01 (2,25 / 1,40) = 100 ( r2) 7h-2oo = [c.133]
În principiu, se poate preconiza că va exista o temperatură de reacție care coeficientul de muncă este zero [c.71]
Pentru majoritatea reacțiilor, coeficienții de temperatură de relativ puțin diferite unele de altele. Acest lucru a făcut posibil să se stabilească următoarea regulă atunci când temperatura crește la 10 ° viteza de reacție omogen este crescut de 2-4 ori (în mod tipic -Goffa Vant). [C.243]
Această metodă a început deja să fie aplicate studii VNIGI [15, 20, 21]. Este în principiu identic cu metoda cinetică de evaluare a activității catalizatorilor și diferă de aceasta prin aceea că materia primă este supusă proba de testare peste catalizator de referință. în timp ce ultimul eșantion pe definițiile standard ale materiei prime este determinată de activitatea catalizatorului. Termenii de referință a experimentelor și modul în care să evalueze rezultatele obținute în ambele aceste metode trebuie să fie aceleași. Evaluarea caracteristică capacitatea de a despicarea prime este faptul că criteriul de evaluare este singura viteza de reacție unul. Coeficienții de temperatură și energia de activare aparentă a reacției materiilor prime nu caracterizează capacitatea (tabelul. 13), în timp ce în evaluarea catalizatorilor a relevat faptul că acestea se schimbă de obicei activitatea catalizatorului antisymbatic (Tabel. 5 și 13). [C.320]
Diferențe 14000 și 28000 cal calculate, măsurate pentru majoritatea cu coeficient de temperatură reacții (COE / dT, conduce, în consecință, viteza de reacție. Sunt într-un raport de 10 la 1 dacă constantele de acțiune sunt egale. În consecință, dacă reacția I, pentru care = 14 OOO cal la o anumită temperatură. cum ar fi de la 0 °, are loc atât de rapid încât viteza este greu posibilă măsurarea reacției și, = 28000 calorii, este la aceeași temperatură atât de încet, încât viteza nu poate fi măsurat, [c.474]
Printre datele experimentale sunt exemple de reacții. Coeficientul de temperatură este mai mică decât unitatea. Cel mai natural atribuit coeficientul de temperatură. subunitară prezența reacției inverse. accelerarea nr povyshenpi temperatură mai mare decât reacția directă. Un alt motiv yaozmo coeficient de temperatură kpoy. unitățile mai mici, pot fi schimbate în direcția reacției în timp ce creșterea evap]) s [c.169]
Dependența de temperatură a constantelor de viteză de reacție chimică pentru reacțiile omogene caracterizate coeficienți de temperatură [gradient de temperatură 0 1tom sau viteza de reacție. Coeficientul de temperatură y este raportul constantelor de viteză de reacție la două temperaturi diferite de 10 °, adică. E. Valoare care arată cât de multe ori rata de schimbare a reacției la temperatura izmepenii la 10“. Raportul dintre constantele vitezei de reacție chimică la două temperaturi 1 și 2 înapoi proporțională cu raportul dintre timpul necesar pentru reacția cu un anumit grad de conversie la aceste temperaturi și, prin urmare, [c.595]
Fig. 4 prezintă cinetice și potențiale curbe hidrogenarea orto-nitrofenol, la concentrații diferite de alcaline. Temperatura 40 ° C experiment. Viteza de reacție scade odată cu creșterea concentrației alcaline. Curbele cinetice gidryrovaniya au ordin zero e. d. a. catalizator rămâne aproape constantă până la sfârșitul reacției, ridicandu-se la o capacitate de hidrogen reversibil, la sfârșitul reacției. Coeficientul de temperatură al reacției concentrației alcalină a 0.1-1 N. este mică, energia de activare este apoi egală cu 2-3 moli kcal. Pentru 5N. alcaline observată o creștere a energiei de activare la 8 mol kcal. Această dependență slabă a cantității de hidrogen recuperată din catalizator și amploarea potențială picătură a catalizatorului la concentrații scăzute alcaline, probabil datorită naturii catalizatorului de platină. [C.367]
În funcție de condițiile de reacție, temperatura coeficientului de căldură de reacție poate fi determinat pentru reacții la V = onst sau P onst, în care substituitul în schimb și Cp totală căldura specifică la presiune constantă sau la volum constant C este necesar să se ia în considerare temperatura la care căldura de reacție este legată mediu. fluidul de lucru sau în standardele adoptate. [C.125]
creșterea producției de cocs observate cu temperatură de reacție în creștere și irodollshtelnostn. Temperatura vitezei de reacție formarea coeficientului de karboidov aproape de două, de aceea IRI temperatură cracare este ridicată la 50 ° număr karboidov. obținută pe unitatea de timp, crește în 2 sau de 32 de ori. Influența lungimii de fisurare în valoarea cocsificare prezentată în fig. 21. [c.218]
Cu temperatura la o anumită viteză limită de creștere a reacției enzimatice Enhance, și pentru majoritatea reacțiilor enzimatice până la coeficientul de temperatură de 30 ° C este de 1,3-2,0. Cu creșterea în continuare a temperaturii are loc, deși arastanie viteza, dar coeficientul de temperatură scade, ceea ce indică procesul de pornire de distrugere a enzimei. În cele din urmă, la o anumită temperatură, există o reducere destul de rapidă a ratei de reacție. deoarece ruptura violentă se produce enzima. Temperatura optimă pentru cele mai multe enzime organismele animale se situează între 40-50 ° C, iar plantele enzimatice - între 50-60 ° C temperatura optimă pentru aceeași enzimă depinde de durata experimentului, prezența diferitelor substanțe și puritatea preparatului enzimatic. [C.39]
În funcție de condițiile de reacție, temperatura coeficientului de căldură de reacție poate fi determinat pentru reacții St. presiune constantă p = - = onst sau la volum constant K = onst. În acest caz, v.mesto C (z trebuie utilizat, respectiv, atunci când capacitatea calorică Cp presiunea constantă totală sau la volum constant v [c.116]