Chimie și Inginerie Chimică
Despre catalizează influența suprafețelor metalice asupra procesului de oxidare ulei a fost mult timp cunoscut. Accelerare mai activ procesul de oxidare a cuprului, plumbului și a aliajelor acestora, mangan, crom ceva mai mic - fier, staniu. Relativ putin catalizează oxidarea zincului și aluminiului. De asemenea, trebuie amintit că activitatea acestor metale poate varia în funcție de condițiile specifice în care oxidarea este. De exemplu, aluminiu, cunoscut pentru activitatea sa scăzută ca oxidarea catalizatorului de uleiuri, se pare, dimpotrivă, unul dintre metalele cele mai active [100], cu distanța de la suprafața peliculei de oxid. În oxidarea uleiurilor în prezența catalizatorilor perechi (de exemplu, fier și cupru), procesul este accelerat într-o măsură mai mare decât utilizarea acelorași catalizatori în mod individual. Fig. 2.17 prezintă efectul prezenței simultane a cuprului și fierului în oxidarea uleiului alb [100]. [C.76]
Oxidare. catalizatori de oxidare adsorb alternativ oxigen și eliberați-l în forma activă. oxizi metalici primar servesc ca acceptori nu numai prin oxidarea oxigenului elementar. dar în prezența cromului, hipocloros și acizi permanganic. și peroxid de hidrogen. Exemple de catalizatori ai diferitelor procese sunt oxid de argint (pentru obținerea de etilenă din oxid de etilenă), argint sau cupru (pentru producerea de formaldehidă din metanol), compuși ai metalelor alcaline. mangan sau aluminiu (pentru oxidarea hidrocarburilor lichide) oxizi de vanadiu și molibden (pentru prepararea anhidridei acidului ftalic din naftalină) soluție de naftenat de mangan (pentru a se obține acizii grași ai hidrocarburilor cu greutate moleculară mare). In majoritatea cazurilor, oxidarea are loc la temperaturi mai ridicate. [C.330]
Fig. IX-10. Eficiența catalizatorului de oxidare a SO2 (compoziția gazului de alimentare 7% SO2, 10%
Uleiurile corozivitatea cu aditivi este evaluată în dispozitivul DC-3 pentru a strânge metoda standard (GOST 8245-56) oxidarea cu o perioadă de alungire de până la 25 de ore (în loc de 10 h) și utilizarea catalizatorului de oxidare (0,02% naftenat de cupru). [C.216]
Selectarea promotorului sau catalizatorul optim pentru a accelera problema reacție sulfonic, deoarece cea mai mare parte a catalizatorului de oxidare, în același timp, crește foarte mult viteza reacțiilor ulterioare de descompunere a hidroperoxidului de cumen. Ca un exemplu, cupru, în prezența care este de cinci ori mai mare decât viteza de reacție, fără ea, gradul de conversie ajunge la aproximativ 11%, iar randamentul - de aproximativ 98%. [C.178]
În fiecare caz, viteza de primul ordin cu privire la Ag, primul ordin al 8208 „și ordinul zero în ceea ce privește recuperarea particulei. Se presupune că catalizator eficient de oxidare sunt fie Ag. Sau Ag“ ambele aceste particule sunt prezente în soluție și sunt în echilibru cu Ag „(2A 2 „Hell + A). Limitarea pas în acest caz moyasho presupunem reacție Ag „+ HFZ A + 2804“ (sau Ag + + 80 „L S0). Motive pentru viteze mai mari ale căilor și încetineala relativă a căii non-catalizată sunt de mare interes, dar acestea nu au fost încă clarificate. în unele cazuri, starea de valență intermediară este produsă din particulele de catalizator., apoi starea inițială de valență a catalizatorului poate fi regenerat suficient de rapid în comparație cu reacția ulterioară a intermediarului ETS Wei. [c.510]
Participarea suprafeței într-o oxidare parțială în fază de vapori a uglovodorodov parafinic este de obicei, fie în formarea centrilor activi. sau în distrugerea unora dintre site-urile active de. Există o mulțime de dovezi cu privire la fluxul de pe suprafața din nou, personal, reacțiile de recombinare radicale. Pe de altă parte, formarea produșilor de oxidare parțială, dar aproape niciodată nu se produce ca urmare a proceselor chemisorption și -kisloroda hidrocarburi parafinice pe suprafața catalizatorului, urmată de transformarea chimică la suprafață și desorbția produse stabile formate în fază gazoasă. Reacții similare la conversia etilenei la oxid de etilenă în catalizatorii de argint. nu a fost găsit în cazul oxidării hidrocarburilor parafinice. In schimb, astfel de catalizatori de oxidare convenționali, cum ar fi oxizii metalelor de valență variabilă [c.320]
catalizatori de oxidare poate da și lua înapoi oxigen, deoarece acestea pot avea diferite grade de oxidare. Eficiente sunt următoarele metale și oxizii lor, V, Pt, Ag, Cu, Ni și Mn. [C.314]
Teste uleiuri de transformator, în plus față de partea indicatorilor (punctul de aprindere și punct, vâscozitate, proprietăți dielectrice [112] și așa mai departe. D. pour), Cuprind un test de oxidare accelerată pe pentru a determina durata de funcționare probabilă a uleiului. O serie de metode au fost propuse pentru efectuarea acestui test [113-115]. Aproape toate dintre ele implică încălzirea uleiului în aer sau oxigen, la o temperatură de aproximativ 120 °, de obicei, în prezența cuprului ca un catalizator de oxidare. În acest caz, există o schimbare de culoare. tensiune superficială [116, 117], coeficientul de aciditate Mauch, NOSTA, formarea de sedimente și apă [118-123]. [C.567]
Problema asigurării stabilității cauciucurilor în prezența impurităților de fier este cel mai semnificativ și dificil. Deși fierul este o oxidare mai puțin eficientă de catalizator în comparație cu cupru, cobalt și mangan, cu toate acestea, de la intrarea în cauciuc (datorită coroziunii aparatului) este cel mai probabil. Una dintre modalitățile de a exclude fier radical intrarea cauciucul este utilizat pentru fabricarea de echipamente de otel rezistent la coroziune. Schimbarea conținutului de fier din butadienă și butadienă-stiren cauciucurile în intervalul [c.631]
au fost de asemenea propuse mulți catalizatori de oxidare [c.410]
O trăsătură distinctivă a paladiu - capacitatea de a absorbi cantități mari de hidrogen. Astfel, 1 volum de Pd, la 80 ° C poate absorbi până la 900 volume NG paladiu și nichel - sunt catalizatori de hidrogenare bune. reducere cu hidrogen. În prezența Pd hidrogen (chiar și în frig și în întuneric) recuperează ușor halogeni are nevoie SOG în HgS, Sjuz în lj și t. D. Pentru platina absorbtia mai caracteristic oxigenului. O mare importanță are platină drept catalizator de oxidare a amoniacului cu oxigen (în producerea HNOg), hidrogen (pentru curățarea impurităților din Oz Ha) n în celelalte procese de oxidare catalitică. [C.607]
Prepararea acidului sulfuric. Oxizii de azot servi drept catalizator în oxidarea metodei azotos dioxidului de sulf pentru producerea de acid sulfuric. Mecanismul de reacție implică formarea acidului nitrosylsulfuric acesta din urmă este hidrolizat cu formarea de regenerare acidă și oxizi de azot sulfuric. Reacția are loc în camere sau turnuri de orice tip. în care sunt prevăzute dispozitive pentru răcirea și amestecarea gazelor. care crește productivitatea acestora. Datele de performanță ale diferitelor reactoare obține acid sulfuric 78%, metoda azotos prezentată mai jos (în kg / m zi) [c.326]
NET sunt metale și catalizatori de oxidare (Pb, Cu, Cr, Fe, A1, 5n) și inhibitori (Mo, V, W, 2n, Mg, L, N1). S-a arătat [c.207]
Consumul mulți aditivi antioxidanți crește dramatic în prezența catalizatorilor de oxidare - în principal, cuprul și aliajele sale, [176]. Prin urmare, metalele străine pentru a suprima acțiunea catalitică a cataliză metalică introduse în combustibil. În combustibili cu jet de cataliză metalică pe piața internă nu se aplică. [C.197]
Obrazovapie Hidroperoxizii fenoli inhibat și aminele este inițiat și raze ultraviolete și peroxizi. Sărurile de mangan accelerează puternic reacția. Prin urmare, inițiatorii sunt peroxid și o sare de mangan - oxidarea catalitică a parafinelor. Dacă procesul de un amestec de alcooli grași superiori (greutate moleculară medie 220, care corespunde cu S-alcool) cu aer la 120 °, cu adaos de stearat de magneziu, în condițiile în care oxidarea este efectuată pereche ip, ins, reacția devine vizibil numai după 3-5 ore. perioada de incubație. În cazul în care pre-adăuga 0,0025 mol%. peroxid de benzoil, oxigenul începe să fie absorbit imediat, chiar și fără adaos de stearat de magneziu. Acest lucru înseamnă că, aparent, există substanțe care contracarează formarea de radicali, care trebuie să fie distruse prin oxidare, înainte de reacția neini-tsiiruemaya poate începe. O astfel de vepsestva ele sunt cunoscute, ele au fost testate în studii extensive și Kroger Culler [87]. Cu toate acestea, viteza întregului proces rămâne mai mic decât în prezența manganului. Dacă în același timp și se adaugă peroxid și stearat de magneziu, reacția începe imediat și continuă rapid. [C.468]
În multe instalații de o parte din gaze fluorurate de căldură regeneratsii isnole citirile pentru producerea transmite abur în cazan de recuperare. În plus față de cazanele de abur primar -utilizatorov, ne unele instalații utilizate și cazane de recuperare a căldurii secundare. în care aburul produs de căldura eliberată în timpul arderii unor cantități mari de CO și hidrocarburi urme (regeperator introduse în fluxul de catalizator și nu a avut timp să ardă în urmă) și prin arderea în cuptor de combustibil a cazanului, furnizat din exterior. Combustibilului trebuie ars pentru a permite arderea monoxidului de carbon [140,141, 246]. Uneori procesul Og oxidarea CO peste un catalizator de oxidare poartă denumirea comercială purtata oksikat [142. [C.163]
În calitate de catalizatori de oxidare sunt activi nu mai multe metale în sine și sărurile lor organice. accelera cel mai eficient gzhislenie solubil în uleiuri, plumb, mangan, cupru, fier și săruri alcaline ale acizilor grași și naftenice. Adăugarea sărurilor de ulei și de acid naftenic crește tendința sa de oxidare de 1,5-2 ori. [C.76]
De asemenea, substanțele care afectează în mod direct reacția de rupere a lanțului oxidative și care pot fi numite inhibitori de oxidare adevărat. Antioxidare to-lam ar trebui să includă, de asemenea, o serie de compuși a căror mecanism de acțiune este diferit de cel discutat mai sus, dar care de asemenea, reduce oxidarea uleiului. De exemplu, toate substanțele capabile să reducă activitatea de oxidare a catalizatorilor metalici, pot fi considerate ca antioxidanți. Acesta ar trebui să includă astfel de agenți (sechestranții sau deactivators) care formează pelicula de adsorbție sau chimic lipit pe suprafața metalelor și preîntâmpinând rol de catalizator al acesteia din urmă în oxidarea hidrocarburilor. și transformarea compusului metalic stare inactivă. dizolvat în combustibil sau ulei și care sunt catalizatori de oxidare omogene [96]. [C.83]
Code-902. oxidarea naftalinei compoziția catalizatorului 10% VgOj, 33% K2SO4, 55% silice este disponibil sub formă de pulbere, 85% dintre care trece printr-o sită de 1.147 mm și 45% -Prin o sită de 0,074 mm și o dimensiune de 3 comprimate , 2 HZ, 2 mm spațiu viteză tipică 1400 h. temperatura de 455 ° C. [C.315]
Producția industrială a acidului azotic. Metode industriale moderne de preparare a acidului azotic în baza catalitica oknsle]] Amoniacul uu cu oxigenul atmosferic. Când se descrie proprietățile amoniac (vezi. 137) a fost indicat faptul că arde Bytes oxigen, produșii de reacție sunt apa și azot liber. Dar, în prezența catalizatorilor de oxidare a amoniacului cu oxigen poate avea loc altfel. Dacă sari peste amestec de amoniac cu aer peste un catalizator, apoi la 750 ° C și o anumită compoziție a amestecului este aproape conversia completă la N113 N0 [c.415]
Medvedev, care a studiat o varietate de catalizatori de oxidare, a fost posibil ne Gevesti mult de 50% din metan reacționează la formaldehidă. Condițiile a dat un randament excepționale, astfel, au un astfel de amestec, care conținea 13,8% metan și 17.98% oxigen a fost trecut prin tub, încălzit până la 600 °, cu sk1orostyu 0,23 litri pe minut. Catalizatorul cel mai activ a fost oxid de mangan, cel mai activ - oxidul de cupru. [C.99]
Electrice> Uleiuri acționează ca dielectric și se încălzește mediu conductor. Prin chzhlu acestea sunt transformatoare, condensatoare și ulei de cablu. Pe lângă proprietăți dielectrice ridicate elektroizolyatsishshye Uleiurile dofyasny au o stabilitate chimică ridicată (ri pin cele cu cupru, plumb și alte metale. Care sunt catalizatorii de oxidare), cu punct, proprietăți anticorosive bune se toarnă cu un minim de pierdere tangenta dielectric. Aceste uleiuri nu conțin asfaltoobraznyh și substanțe gudronate și cablu, în plus față de aromatice și [c.140]
S h și h Y. T. tiv. Eng. S i. 27, 1 (1972). Utilizarea unei penetrării de film și teorii pentru a cataliza reacțiile cu oxidare catalizator gaz lichid de dioxid de sulf (în topitură de pentaoxid de vanadiu și pirosulfat de potasiu). [C.289]
lanț rupt pe catalizator. Reacția radicalilor peroxidici cu compuși metalici cu valență variabilă, în unele cazuri, este cauza acțiunii inhibitoare a acestor catalizatori de oxidare tipice. Deci, stearați Co (II) și Mn (II) inhiba oxidarea ciclohexanului. a-pinen, w-octan, n-decan [29]. Acțiunea inhibitoare încetează dacă hidroperoxidul în hidrocarbură introduce nu se observă cu introducerea sărurilor metalice în ROOH conținând hidrocarburi. Frânarea cauza numai compușii metalici în stare de valență inferioară, și introdus într-o concentrație suficient de mare. Faptele de mai sus sunt explicate prin reacția [c.203]
O comparație a compoziției aliajelor și oțeluri. activitatea lor și componenta activă vă permite să facă unele generalizări. Atunci când se combină în oțel a celor două componente active - activitatea de oxidare a oțelului catalizatorilor devine mai mare decât cea a fiecăreia dintre ele. 12X13 12X18H9T oțel și constau, în principal din fier (de activitate 0,03-10 l / m) și crom (activitatea sa 0.6-10 l / m), iar activitatea oțelurilor și 2.8-10 2,4-10 l / cm, respectiv. [C.210]
În plus față de componentele active ale compozițiilor de catalizatori de oxidare care posedă activitate de activitate inhibitoare de catalizare a aliajelor scade. De exemplu, atunci când este adăugat cupru (sau de activitate 5,0-10 l / m) de zinc (0.02-10 l / cm) capacitatea aliajului cataliza A-62 este redus la 13HPN2V2MFSH oțel 2,6-10 l / cm care cuprinde inhibarea componente Mo, V, de două ori mai puțin activ ca un catalizator de oxidare decât oțelul 12X13, care nu conțin componente inhibitoare. [C.210]
A considerat că Decizia de selecție strategie St. soluții de compoziție de catalizator a fost de asemenea realizată pentru cazul catalizatorilor multicomponent predicție IRI absența datelor din literatura de specialitate privind preliminare exemplu selectarea catalizatorilor de oxidare 2,6-dil1etiliiridina în 2,6-piridindial-degid [53]. Ca fundal de date de informații experimente pasive au fost utilizate pentru a determina selectivitatea 24 multi- [c.90]
Pentru a compara datele experimentale cinetice cu ipoteza că mecanismul de reacție. Este nevoie de muncă în concordanță cu toate cele trei seturi de programe, programul PP CCA și funcționează doar o singură dată pentru fiecare variantă a mecanismului. Trebuie subliniat faptul că numărul de pași, în funcție de calcul deviații, precum și derivații lor obținute prin algoritmul prezentat programe aproape de numărul de operațiuni obținute prin programarea manuală. Sakr a fost utilizat pentru a investiga cinetica și mecanismele și obținerea ecuațiilor cinetice în dehidrogenarea oxidativă a btenei butadienă pe oxidul de catalizator Bi-Mo, oxidarea etilenei la argint, sinteza nichel carbonil, oxidarea acidului clorhidric gazos. pe catalizator u la-KC1 (1 1), oxiclorurarea etilenei la hlormednyh catalizatorilor de sare pentru sinteza metanolului catalizator ZnO / rgOg, clorurarea metanului și altele. Pentru majoritatea dintre reacțiile discutate mecanismele pentru acest număr a variat între 10 și 20. Numărul de parametri gasit a fost 15-25 [13] pentru aceste reacții. [C.204]
Din cele de mai sus rezultă că, catalizatorul de oxidare trebuie să fie capabil să formeze o legătură -donorpuyu acceptor cu un reactant organic și oxigen și, în orice mod de a transfera electroni de la o moleculă implicată în reacție la alta. [C.26]
Chimia și tabelul periodic (1982) - [c.286]