de la wikiznanie
(Chem.) - - acid acrilic Nesaturați din serie. Darby a fost izolat pentru prima dată în 1849, dintr-un ulei gras de muștar, în cazul în care acesta este sub formă de gliceride. Mai mult, acidul E. Repnev este conținut în ulei de la Brassica napus (Vebsky) și ulei de semințe de struguri (Fitz). Pentru uleiul de acid obmylivayut plumb monoxidul iar masa îngroșată a fost extras cu eter. sare eruknovo-plumb purificată a fost descompus cu acid clorhidric. Recristalizată din formele de acid alcool E. lungi, ace subțiri având un punct de topire 33-34 ° (Otto). Se fierbe la 179 ° în vid și catod de lumină la 264 ° la 15 mm (Kraft și Veylandt). Proporția 4 D 55 = 0.8602, parțial birefringență M # 945; = 105,00 (Eijkman). Căldura de ardere 3291.7 calorii la volum constant și 3297.2 calorii la presiune constantă; 219,8 căldura calorică a formării, presupunând G = 94 și H = 69 2 (Shtoman și Langbein). Drept compus care conține una relație de referință, acidul E. se conectează direct cu cei doi atomi de brom care formează dibrombegenovuyu acidul C 22 H 42 Br 2 O 2; încălzire cu acid iodhidric, fosfor, și până la 200-210 ° se traduce în acidul corespunzător marginal - behenic C 22 H44 O2 (Goldschmidt); chameleon în soluție alcalină oxidează l la dioksibegenovuyu acidă cu un punct de topire de 133 ° (Urvantsev); acționează, de asemenea, reactivul lui Caro (Albitsky). Problema dificilă a dublei legături din poziția particulelor de acid E. clarificat munca de laborator Lieberman și redus la o întrebare cu privire la structura acidului begenolevoy, care acidul este legat de tranziție E. Easy. Așa cum a spus, acidul E. prin atașarea bromo în locul dublei legături, formează un acid dibrombegenovuyu. Acționând în acest ultim hidroxid de potasiu alcoolic la început în frig și apoi cu încălzire la 140-150 °, poate fi scăzută în mod succesiv din ea două particule merge acid bromhidric și un număr de acid de propargil - begenolevoy. munca Baruch Golta și a constatat că în begenolevoy triplă legătură acidă situată între 13-lea și al 14-lea numărarea carbonului din carboxil; .. În același timp, prin urmare, ar trebui să existe și dubla legătură este acidul E., adică formula sa structurală este:
Aceeași concluzie plumb și o reacție de oxidare al acidului E. însoțită de ruperea particulei la locul legăturii sale duble, de exemplu prin acțiunea acidului azotic (Fileti). Cu toate acestea, acidul alierea E. cu hidroxid de potasiu, formarea acetic (C2) și (C 20) Acizi arachidic (Fitz), m. E. O dublă legătură cum este între al doilea și al treilea carbon. După toate probabilitățile, trebuie atribuită acțiunilor hidroxid de potasiu izomerizate. Unele perspectivă structurală este, cu toate acestea, nu sunt suficiente pentru a înțelege tranzițiile reciproce dintre acidul E. și celălalt izomer al acidului acrilic ei aceeași serie - brasidic, având aceeași structură. brasidic E. Transition cu un punct de topire de 65-66 ° se realizează prin acțiunea acidului azotos, precum și prelungit încălzirea tubului la 200 °, cu o sare acidă sulf de sodiu și acid sulfuros (M. K. și A. Zaytsevy). Conform conceptului Ioganna Vislitsenusa [Johannes Wislicenus, „über die r # 228; umliche Anordnung der Atome în organischen Molekulen "(" Abhandl. d. KS Gesellsh. d. Wiss.“, 2nd ed. p. 47).], astfel izomerie se datorează posibilității existenței a două configurații pentru C8 Acid H17 CH = .SN .Cu 11 H 22 partea 2 H, și anume:
(I) - o configurație simetrică axial atribute de acid Wislicenus E., și (II) - plansimmetricheskuyu - brassidic. Într-adevăr, așa cum se arată în Golt Lieberman Laboratories, atașarea doi atomi, de exemplu, un halogen E. particulă halogenură acidă, apoi scăzând și înlocuind acidul halogenat rămas poate fi realizată atât acizi de tranziție reciprocă unul în altul. Folosind reprezentările stereochimici, aceste ciudate la prima vedere tranzițiile sunt explicate după cum urmează: alăturarea a doi atomi de halogen (X) la cei doi acizi ai site-ului legătură dublă oferă produse
Odată cu distrugerea dublelor atomilor de carbon ale celor două sisteme sunt capabile să se rotească și să preia poziția, cea mai avantajoasă în timpul retragerii ulterioare a reacției halogenhidric. În acest caz, va fi:
Rețineți că atunci configurația (I, 2) permite o mai ușoară elemente de halogenură de retragere, deoarece există atât un atom de hidrogen situat în atomi de halogen. Această proprietate difera doar galoidoprodukty derivat din acidul E. decât acest lucru și se confirmă Wislicenus configurație axial simetrică. Clivajul de la o particulă de halogenură de hidrogen (I, 2) și (II, 2), din nou, conduce la acid nesaturat care rezultă ca urmare a posibilelor forme:
În cele din urmă, înlocuind halogenura de hidrogen aici, avem:
Astfel, după o serie de reacții, am ajuns la configurația (I) la (I, 4) și (II) (II, 4) din simetric axial plansimmetricheskoy și înapoi. În acest caz, nu este necesar pentru a permite rearanjamente intramoleculare. Deși aplicabilitatea sistemelor de Wislicenus nu se limitează la aceste exemple, dar sunt fapte pentru a explica faptul că și ipoteza stereochimică se dovedește a fi insuficientă. Aceasta este, de exemplu, formarea dioksibegenovoy acidă cu punct de topire 99-100 ° prin acțiunea hidroxidului de potasiu în acid hloroksibegenovuyu obținut de la E. aderare HClO (Albitsky). Acesta este derivat din acidul dihidroxi prin oxidarea brassidic cameleon acestuia și produsul corespunzător acidului E. are un punct de topire de 133 °. Din exemplul de mai sus, este clar că nu este întotdeauna posibil, în funcție de configurația materialului de pornire pentru a judeca configurația produsului rezultat. In astfel de cazuri, Albitsky au semnificațiile și condițiile de reacție, de exemplu, mediu acid sau alcalin. regioizomeri suplimentare - brasidic, - pentru acidul E. cunoscut din al doilea izomer structural acidul izoerukovaya produs (împreună cu E.) pentru retragerea iodhidric din aductul la acidul său obișnuit Č sau brassidic, iar această retragere este făcută într-un alt direcție decât atașamentul, însoțit, prin urmare, prin deplasarea legăturii duble. Alexandrov și Zaitsev dau structura:
Deoarece acizii izomerici ei înșiși și derivați ai acestora, în particular acid dihidroxi, în mod caracteristic diferite una de cealaltă printr-o temperatură de topire:
Din derivați ai acidului E. esterii cunoscuți ai acestora, sărurile acestora și derivați halogenați anhidrida. Dierutsin (Repnev în ulei) C 47 H88 O5 - punct de topire 47 °, cristale mătasea; trierutsin C 69 H128 O6 - este format prin încălzire cu E. dierutsina acid la 300 °, cristale cu punct de topire de 31 °; ester etilic al C 22 H 41 O 2 .Cu 2 H 5 - lichid cu punct de fierbere peste 360 °; E. anhidridă (C 22 H41 O) 2 O - Acid E. se obține prin încălzirea cu anhidridă acetică într-un tub închis etanș, timp de 6 ore, iar punctul de topire de 47-50 °. Săruri: Pb (C 22 H 41 O 2) 2 - slab solubil în eter rece, bine - în cald, este utilizat pentru extragerea acidului E. din produse naturale. Sunt cunoscute de asemenea săruri de Na, Ba și Ag.
Ajută-ne să wikiznanie mai bine!
Sprijinirea proiectului!