autocataliză
Autocataliză, reacția de accelerare cauzată de acumularea unui produs final sau intermediar având un efect catalitic în reacție. Într-un sens mai larg al - auto-accelerarea p-TION cauzate SUCESIUNE o modificare a sistemului din cauza scurgerilor chimice. p-TION. A. observat, de exemplu. prin hidroliza esterilor acumulării la tine.
Pentru cinetică. curba avtokatalitich. p-TION caracteristică (vezi fig ..): perioada de inducție și, când p-TION este foarte lent; ascendent ramură b, creșterea corespunzătoare a ratei p-TION unde t-timp); cu un punct de inflexiune la punctul de timp când rata de p-TION atinge un maxim. znacheniyavetv d, care corespunde ratei de reducere a p-TION
Kinetic. Curba de acumulare de produs avtokatalitich. p-TION.
Pentru avtokatalitich. p-TION A-> Z, unde A este originalul unui, Z-produs cu katalitich. Viteza de acțiune p-TION la plural. cazurile descrise ur-Niemi:
unde [A] și [Z] este concentrația de B în A și Z, și m-și p-TION ordinele acestora în tine k-viteză constantă. Pentru cinetică. descrie astfel de p-tiile convenabil de a utiliza caracteristicile adimensionale: gradul de conversie x = [Z] / [A] 0, unde [A] 0 este concentrația unei insule și la momentul t = 0, iar valoarea punctului de inflexiune pe cinetica. curba znacheniyusootvetstvuet și gradul de conversie x
= T / (n + m). Parametrii k, m și n sunt determinate din datele experimentale. Dacă putem presupune apoi determinată x aici
și știind m, n sunt r = (1 -x
Tabelul și la valorile vedeny pentru diferite si m iEsli p-TION catalizate nu produsul final, dar interm. o priză de forță, în momentul în care acesta devine intermediarul maxim de concentrare. în insule (la conversie redusă).
Gradul de conversie x SUBSTANȚE ȘI RATA DE REACȚIE MAXIMĂ reacție autocatalitică A -> Z (parametrii n, m ipoyasneny în text)
În plus, avtokatalitich. p-tiile, o auto-accelerare apar:
1. Selfadjoint p-TION, în inductor produs final-k ryh.
2. Lanțul p-TION, în cazul în care inhibitorul este prezent în amestecul de pornire. Ca întreruperea lanțului de rata de consum scade, respectiv. creșterea concentrației de situsuri active, și p-TION accelerată.
3. Lanțul ramificat p-TION în modul inconstant. Auto-accelerare este cauzată de o creștere a concentrației de centre active din p-TION datorită predominanței ramificare a catenei la ruperea lor. Astfel, viteza de ardere a H2 este descris cu suficientă precizie ur-niem A:. Unde x = [02] / [02] 0.
4. Oxidarea org. Conn. datorită formării intermediarului. in-in (peroxizi, aldehide) care cauzează lanțuri degenerate ramificare.
5. polimerizarea radicală la un grad înalt de conversie, când viscozitatea crește medie încetinește dramatic recombinarea macroradicals și, astfel, crește lungimea cinetică. lanț.
6. P-TION cu solide, la- localizate pe cosmetizare secțiunii reactantul fază sti solidă și produsul.
7. puternic exotermă. p-TION când într-o căldură chiuveta decompensat începe sistem de auto-încălzire sau catalizator dressing sti (pentru katalitich. proces). Autoîncălzirea poate duce la un exploziv p-TION sau „foc“ Stn dressing-catalizator.
În plural. rata cazurilor de auto-accelerare de p-tiile descrise în mod oficial ur niyami similare cu cele prezentate în tabelul la- pentru A.
Referințe
cinetica de Denisov ET reacțiilor chimice omogene, M. 1978;
procese chimice Kondratev V. N. Nikitin EE în gazele, M., 1981. p. 18-19.