Esterul brut poate conține o cantitate mică de nealimentar - React acidă sau anhidridă, ester de acid și catalizator acid a fost ka. Pentru a neutraliza aceste impurități ester este tratat cu o soluție apoasă a unui agent de neutralizare, în mod tipic un alcaline sau cu sodă, și se spală cu apă pentru a îndepărta sărurile și agent de neutralizare rezidual.
Ca catalizatori de esterificare acide în industrial-ness utilizat acidul sulfuric, acidul benzensulfonic și p-tolu - olsulfokislota. Acidul sulfuric reacționează ușor cu spiro este de a forma acid monoalkilsernoy [160]. 2-etil - hexanol la 120 ° C, gradul de echilibru de conversie (93%) este stabilit pentru doar 30 de secunde. Prin urmare, în procesul de esterificare. acid sulfuric este prezent în amestecul de reacție, în principal, sub formă de acid monoalkilsernoy și, prin urmare, neutralizarea TION cu o cantitate de alcool se pierde sub forma unei alkilsul sare - voal.
Pentru regenerare se recomandă tratarea eter alcool cu apă la 80-150 ° C și presiuni de până la 1010 kPa, înainte de neutralizare.
În aceste condiții, un alchil sulfat acid hidrolizat cu alcool educație niem și acid sulfuric. Faza apoasă, care conține până la 90% acid sulfuric regenerată, neutralizat cu convențional od-bom sau reciclate în proces drept catalizator [174, 175].
Neutralizarea are loc în soluție, fără catalizator, la temperatura camerei, practic instantanee amestecarea unui component acid și agentul de neutralizare. Cu toate acestea, deoarece pla-stifikatory practic insolubil în apă, neutru-TION lor este un proces eterogen în fază lichidă, care nu este determinată de viteza de gradul chimic și fizic proces-mi de dispersie a fazei discontinue și viteza de difuzie a agenților alcalini și acizi la interfața. În funcție de condițiile de dispersie poate fi fie eter discret și faza apoasă. condiții de transfer de masă în sistem în considerare Ras se supune legilor generale ale [95].
Periodică Industriile de neutralizare și spălare sunt de obicei realizate într-o singură mașină cu agitator cc și o manta de încălzire și răcire la 60-90 ° C și presiune atmosferică SG [176]. Esterul brut și soluție sau sodă alcalină ne-remeshivayut apoi separă prin decantare a stratului de apă cu sare. În plus, se adaugă aparatul de apă de spălare la rata de 1 m3 de apă per 1 tonă de produs finit. Spalat a fost efectuat de 2 ori. Pentru a reduce cantitatea de apa contaminata la cea de a doua spălare, se recomandă utilizarea apei de reacție și abur condensator-sat stripare compușii volatili din etapa, la un ape reziduale de primă Kirovskiy clătire din a doua clătire și pentru prepararea soluției de sodă - apa reziduală de la prima spălare [88, 177 ].
Suprafata desfasurata interfacială vzaimnonerastvorimyh două fluide este creat de vortexare. Este posibil să se calculeze frecvența de rotație a amestecătorului în care Xia prevede emulsionarea efectivă a lichidului [178].
Intensitatea de amestec crește ca bar'botiro - Vania prin amestecul de reacție a unui gaz inert sau a aerului „[95].
Dacă dispozitivul de amestecare nu asigură dispersia necesară fazei th, este utilizată circulația masei de reacție, care este luată prin unitatea de conectare inferioară (a fazei apoase LP-HN-îmbogățit) și o pompă de circulație a fluidului oglinzii pylivayut de distribuție.
In procese continue pentru intensificarea proceselor it-tralizare și clătire folosind esteri suplimentari PRIE-ne. De exemplu, un ester mixt, și agent sau apă în conducta de neutralizare înainte de intrarea convertorului sau spălat - Tel [95]. Agitarea în conducte are loc din cauza fluctuațiilor turbulente. Prin urmare, această metodă se poate transforma-Siva doar într-un flux turbulent dezvoltat. Pentru a îmbunătăți amestecarea fluidelor în conducta este plasată inserturi speciale sau capetele șuruburilor, formând așa reticulare într-un amestecător static. amestecare eficientă este asigurată, de asemenea, atunci când pomparea unui sistem eterogen cent robezhnym-pompă.
La repaus monoester după neutralizare și spălare, în plus față de sus e „firni și stratul inferior salin apos Obra-zuetsya asemenea strat de emulsie intermediar care propriu-raetsya într-un aparat separat și pentru a sparge emulsia heat-INDICA la 90-100 ° C. Pentru a preveni formarea emulsii propuse diverse metode, de exemplu, a recomandat ADD-lyat în amestecul de reacție în aminoalkilenfos neutralizare -. acizii fundal sau sărurile lor [93], mâner var ester asociat cu o hidratat cantitate mică de apă, se efectuează [179] l decantarea presurizat de eter și apă la 120- 200 ° C [180], introdus în amestecul de reacție înainte de neutralizare cu sulfat de sodiu și sarea de sodiu a esterului acidului într-o cantitate de 2,0 și 1,5% (gr.), respectiv [181].
Este cunoscut faptul că viteza de hidroliză a legăturii ester într-o soluție de apă dintr-un agent alcalin prefecturii cu creșterea temperaturii crește ZNA-considerabil. Totuși stabilit [176], care depinde de concentrația agentului alcalin și, în cazul în care acesta din urmă să nu depășească 3-4% (în greutate.), Chiar și la temperaturi de peste 100 ° C, gradul de hidroliza esterului în neutralizarea este mică. De aceea zatsiyu-neutru recomandat în două etape [182, 184]. Inițial, esterul brut este amestecat cu o soluție apoasă a unui agent alcalin la 60-80 ° C, Când amestecul este completat pentru a neutraliza 70 până la 80% și concentrația de substanță alcalină liberă în masa de reacție scade brusc. Apoi, sistemul disperse rezultat este încălzit la punctul de fierbere al unei soluții apoase de alcalii și neutralizare este finalizată în apă distilată hetero continuu - amestec de vapori de alcool. Alcoolul și vapori de apă generate în timpul fierberii, condensează și se răcește în frigider. Kondo așezat vasul florentin stratificat la alcool și apă. Apa este returnat în mod continuu la neutralizator, iar alcoolul este separat pentru o utilizare ulterioară în etapa de esterificare.
În procesul de neutralizare a esterului brut este distilat la 50% alcool în exces, ceea ce face posibilă reducerea consumului în abur etapă ulterioară de stripare volatile [176]. De-sabie [183] că, în timpul modului de neutralizare a balotului-TION urmată de distilarea apei sub vid săruri monoester cad legkofiltruemoy sub formă de soluție.
Se propune separarea eter de stratul apos de sare pe aparatul de separare centru tahimetrică. Se crede că, în ciuda tine, sokuyu costul dispozitivului, utilizarea sa permite costuri considerabile-telno plastifiant inferior prin reducerea pierderii de aer.
Pentru a intensifica procesul și reduce formarea de neutralizare a trudnorazdelimoy emulsie recent la - 7 schimbarea de neutralizare picurare și spălare cu eter de picurare.
Procedeul se realizează într-un turn de pulverizare (fig. 2.11) [95], care este un cilindru cu-ly, fundul căreia are o supapă Xia (fracțiunea ea dispersează lay-kai, în acest caz, aerul). Picături ester sub acțiunea diferenței de densitate mișcare zhutsya în sus prin-umplut soluție alcalină zona de ghidare centrală a coloanei, și neutru-formează o. Prin neutralizarea zonei situate deasupra și dedesubtul zonei de sedimentare sunt adiacente. Din partea de sus a coloanei este dat un eter neutru, iar din partea de jos - vodio-salin. Uro-Wen lichid greu în coloana-INDICA Infiintam o supapă hidraulică.
Este de notat [185] că utilizarea unei neutralizare picurare elimină spălare eterul apei brute. Cu toate acestea, în timpul co-lonnah diametru mare de picături de pulverizare neutralizare (aproximativ 2,1 m), faze în contracurent-ZNA mare măsură rupt. Acest lucru nu se datorează mișcării relativ mare viteză a fazei continue. În aceste condiții, Rep creștere-up picături săruri de esteri de neutralizare care antrenează rezultat o nivelare a concentrației de sare și procesul vertical de reducere a forței de conducere. Pe lângă timpul de staționare a picăturilor în coloana goală la interior este determinată în principal de diferența dintre densități SG-media și nu pot fi reglementate. Prin urmare, în practică, prevăd neutralizare în două sute primul convertor dii- într-o picătură, și apoi, în fundul unui vas agitat [59].
procesul de neutralizare Scăparea poate fi semnificativ-int-clasifica prin aplicarea dispozitivelor pulsatorii [186, 187], care reprezintă o coloană umplută cu ambalaj (inele Raschig, talerele sită, cu răspunsuri în formă-up tures, și colab.). Ondulație pot fi suprapuse pe fază lichidă continuă sau pachetul de plăci. În primul caz, instalația este echipată cu un sistem pneumatic cu o cutie mosor-distribuție - mecanism de TION pentru a crea valuri în al doilea - strâmb - shipno-manivelă disc stivă.
Fig. 2.11. Schema turn de pulverizare: Rastoor Zsrir
/ - corp; 2 - ester de supapă; curse pipe introducere - - 3 1 I ^ alcaline creează alcaline; 4 - supapă hidraulică; 5 - reglarea ^ IX
Deoarece coloana de impulsuri cu plăci transversale perforate creează distribuție faze inegale și pro-emană amestecare longitudinală [186], duzele de preferință în formă. Cel mai frecvent tip de duză
La efectuarea proceselor în modul de picurare, vibropul - impactul satsionnom asupra sistemului creează un grad ridicat de dispersie a fazei discrete“(dimensiunea picăturii este invers proporțională cu intensitatea pro-pulsație), distribuția îmbunătățită a secțiunii faze de-și crește timpul de staționare a fazei discontinue în aparat. În general, în comparație cu procesul de picurare-E în coloanele de pulverizare tubulare, eficiența-schimb în masă este crescut de 3-5 ori, iar coeficientul de transfer termic Uwe-lichivaetsya 30-50% [186].
Tehnologia cădere neutralizare și spălare în modul de expunere vibropulsatsionnogo este proiectat pentru fosforsoder - care conține [192] și ester [133, 177] plastifianți. Această metodă face posibilă reducerea cantității de apă de spălare la 100-400 kg / tonă [133] r. E. clătită reactivi numai cu apă și abur condensat din distilarea stadiu volatilelor. În plus, utilizarea dispozitivelor pulsatorii permite o viespe există neutralizare și spălare într-un singur aparat. În acest caz, partea de sus a apei de spălare în coloană este furnizată în porțiunea de mijloc a coloanei - o soluție apoasă a unui agent alcalin, iar fundul - esterul acidului. Neutralizarea di (2-etilhexil) ftalat este recomandat la 70-90 ° C, sarcină de 4000 kg ester / (m2-h) și intensitatea expunerii vibropulsatsionnogo (tipul de produs duză Giap amplitudinea vibrațiilor asupra oscilații de frecvență cha-sion) - 1200-1500 mm / min.
Diferite moduri de expunere vibropulsatsionnogo ai celulei coloană, cum ar fi zonele de neutralizare și spălare pot fi create fie prin variația frecvenței și amplitudinii de vibrație a depunerilor de duze ale zonelor sau prin schimbarea proiectarea containerului-Lok. În primul caz, la elementele individuale de ambalare preamplificator-matrivayutsya unități individuale. Sarcina D Structural - / cute, de exemplu, realizând zona superioară cu tijă duză tubular, prin care se extinde tija duzei zonă inferioară.
Conduce două duze montate pe capacul coloanei [193].
Pentru o îndepărtare mai completă a urmelor de plastifiant pe lângă apa de spălare alcalină chi poate fi tratată suplimentar dioxid de „carbon. Această operațiune este mod non-discontinuu contracurent cu gaz și se recomandă un plastifiant [194].
În unele brevete sugerează neutralizarea se efectuează simultan cu distilarea volatile prin adăugarea la amestecul de reacție înainte de distilare alcalină fin divizate [197, 196].
Utilizarea catalizatorilor amfoteri permite esterului proces la un indice de aciditate mai mică de 0,1 mg KOH / g, și, în general, elimină etapa de neutralizare. Cu toate acestea, pentru economice MSG-expresii din cauza duratei prea lungi a procesului de sinteză este de obicei terminată atunci când un număr de acid de 0,2-0,5 mg KOH / g și apoi se neutralizează esterul brut.
Pentru separarea catalizatorului de titan, de exemplu tetrabutok - sititana din produsul său așteptat este hidrolizat cu apă [198, 199], sau o soluție apoasă de sodiu [200] și precipitatul rezultat otfilt-rovyvayut. Conform unor surse [201] în procesarea esterului de acid, conținând (catalizator de titan cu abur până neutralizare a format gel trudnootdelimy. De aceea, după sinteza esterului brut recomandat pentru tratarea apei pentru catalizatorul odată Proposition, filtrarea precipitatului rezultat, și numai apoi se distilează excesul de abur alcool [202].
Metode de neutralizare la temperaturi de peste 100 ° C [201, 203]. Esterul brut fierbinte este tratat cu o apoși rase alcaline-crea, și apoi apa este alimentată în sistem. Rezultată vapori de apă la temperatură ridicată asigură azeotropy temperatură reducere alcool și ester. Rezultate pro ucts bine filtrate.
Precipitatele de gel sunt formate, de exemplu, prin distilarea excesului de alcool din eter care conține titan cataliză torusului, când se procesează o cantitate suficient de mare ukrup-nyayutsya apă și se transferă în forma legkofiltruemuyu [204]. Rezultate bune sunt obținute atunci când procesarea esterului cu soluție apoasă de carbonat de sodiu. Prezența sodei nu are doar un efect de neutralizare, dar, de asemenea, îmbunătățește filtrabilitate eter.
În producția continuă de plastifianți alchilthio ester brut catalizator Tanova după stripare volatile acut abur supraîncălzit și neutralizarea catalizatorului de descompunere cu o soluție apoasă de carbonat de sodiu se tratează cu adsorbanți care pentru comoditatea de dozare este administrată sub formă de suspensie în produk-cele dorite. Această schemă tehnologică are mai multe dezavantaje [205]: proiectare hardware complexitate, din cauza nevoii de r-tovleniya separat și dozare soluție de sodă și suspensie; reducerea volumului efectiv al reactorului și creșterea pierderilor de materii prime în timpul purificării datorită recirculării produsului țintă; cantitate considerabilă efluenților Tel'nykh-contaminate (35-50 kg de produs / tona). Pentru a elimina aceste dezavantaje, se furnizează o metodă de tratament, în care prelucrarea catalizatorului de neutralizare descompunere și sorbent realizează simultan [200]. INSTALAȚII [205] că eficacitatea adsorbantului în purificarea pla-fikatorov conservate în cazul în care acestea nu sunt suspendate în produsul final, și apă. Suspensia are următoarea compoziție în% Apă - 76-78 (gr.); sodă calcinată - 2,0-2,5; Cărbune-10-12; argilă 10-12. Consumul de suspensie este de 45-50 kg / t de produs țintă.
este realizată în mod avantajos pentru a reduce debitul de apă și cantitatea de apă reziduală în acesta în pasul doi tralizare [200, 205]. Kis-ly ester șlam prime și adsorbanți într-un agent de soluție apoasă alcalină TION este alimentat continuu la neutralizator 1 unde amestec rea Sion cu un nivel constant și continuu curge în convertorul catalitic 2, și apoi trimis la etapa de uscare. Temperatura din convertoarelor respectiv egale cu 80-98 ° C și 100-105 ° C, presiune - atmosferică. Datorită mai mari tem-care temperatura catalizatorului 2 se distilează apa, care este trimis, după condensare în convertorul 1. Această metodă permite crearea unei circulare a apei într-un circuit închis. Acest lucru crește concentrația sa în prima etapă de curățare, care favorizează descompunerea catalizatorului în condiții favorabile pentru filtrare ulterioară. Alimentarea generală a apei în etapa de neutralizare poate fi redusă cu aproximativ 50%.