Ca fire ELECTROCHIMICĂ SINTEZA [c.74]
Un dezavantaj al dispozitivului discutat mai sus este o mică forță de limitare a curentului. care permite sinteza electrochimica doar pentru a clarifica natura produselor de electroliză, dar nu suficient de aproape, să zicem, pentru prepararea preparativă a reactivilor, chiar și pe o scară de laborator. [C.50]
Reacțiile de sinteză electrochimică a compușilor anorganici se realizează de obicei în soluții apoase. În acest caz, oxidare sau reducere sunt supuse în general unor săruri ale acizilor tari. un electrolit și orice dificultăți legate de solubilitatea acestor compuși nu apar. [C.57]
O caracteristică esențială a proceselor electrochimice de sinteză este nevoia îndepărtării unor cantități semnificative de căldură. In electroliza soluțiilor de compuși organici sunt adesea folosite. având o conductivitate electrică relativ scăzută, iar procesul este adesea efectuată la o temperatură scăzută. Prin urmare, este necesar să se recurgă la un dispozitiv special pentru disiparea căldurii. eliberat în timpul electrolizei, la fel ca în cele mai multe cazuri, bobina utilizate într-o celulă electrolitică tipic nu este suficientă. dezvoltare semnificativă a suprafeței de răcire poate fi realizată prin setarea răcitorul de la distanță, care se poate ocupa nu una, ci mai multe băi. [C.73]
Cu toate acestea, în cazul în care problema este intensificarea procesului de electroliză, rezolvată și eforturi în această direcție sunt fructuoase, marile dificultăți asociate cu îmbunătățirea etapei inițiale a producției de permanganat - gătit manganatnogo topi oxidarea dioxidului de mangan. Acest procedeu este realizat în cuptoare rotative cilindrice la temperatură ridicată și este asociată cu o serie de dificultăți tehnice. Trebuie remarcat aici faptul că condițiile de muncă în lanțul greu de gătit compartimentul manganat. Toate acestea au condus la căutarea unor noi căi de sinteză electrochimice de permanganat de potasiu. [C.73]
Până la acel moment, reacția acetoxilare luată în considerare numai în cadrul sintezei Kolbe. Electrochimică intermediari de sinteză Kolbe acetoxi radicalii generați în timpul descărcării de acid acetic sau un ion acetat. sunt supuse decarboxilare și recombina, oferind hidrocarburi alifatice. Pentru a dovedi radicalii de implicare-ra-acetoxi cu soluția de electrolit adăugat la substrat aromatic. de exemplu, anisol sau naftalină, și reacția a fost realizată la un potențial necontrolat. acetați Izolarea arii în această reacție este considerată o dovadă concludentă a formării în radicalii Kolbe-aciloxi [1-4]. [C.56]
Uneori sinteza electrochimică a fost realizată în prezența unei faze organice nemiscibil cu soluția de electrolit prin care trece curent electric. Faza organică joacă rolul extractantului din soluția de extracție prin sinteza electrochimică a produsului, deoarece acesta este format elimină posibilitatea degradării produsului care rezultă din participarea la reacții electrochimice chimice sau adverse. Astfel, acidul oxalic poate fi redus la catod sau la glioxilic sau la acid glicolic. Dacă doriți să obțineți prima conexiune. ar trebui să fie în afara celulei prin intermediul extracției. de exemplu, dicloretan. In caz contrar, acidul glioxilic este recuperat în continuare, la glicolic. [C.84]
Mai întâi de toate o întrebare. condițiile în care pentru a efectua sinteza electrochimică a acestui produs. anion acid carboxilic cu greu cedat la oxidare electrochimică și, prin urmare, procesul de oxidare trebuie să fie efectuate la un potențial pozitiv ridicat. În acest caz, materialul anodului trebuie să fie extrem de solicitante. Prezh. de toate, materialul nu trebuie să fie dizolvat prin trecerea unui curent electric constant. De exemplu, în cazul în care metalul anod. de metal nu merge în soluție sub formă de ioni - cu alte cuvinte, potențialul la care dizolvarea anodică este posibilă. Ar trebui să fie mai pozitiv decât potențialul carboxilic oxidarea anionul acidului. În plus, cealaltă pe reacția electrochimică anod poate avea loc în paralel cu oxidarea anion. în particular oxidarea solventului. Anodul trebuie făcută dintr-un material astfel încât ar fi oxidarea solventului este dificil. Având în vedere aceste circumstanțe, este ușor să se asigure că gama de materiale pentru fabricarea anod. destinate electrosinteza acidului sebacic. nu atât de mare. numai platină și grafit demn de menționat. Încercările de a aplica unele dioxid de metale. cum ar fi plumb sau mangan, nu au avut succes, cu toate că acestea dioxidul nu se dizolvă la potențiale pozitive ridicate. Faptul că anionul acidului carboxilic dă electroni și transformată într-un radical numai prin contact direct cu electrodul, fiind adsorbit pe suprafața acestuia. Un plumb și dioxid de mangan nu adsorbiți anioni ai acizilor carboxilici. Suprafața anodului este umplut cu molecule de solvent. care este foarte favorabil pentru oxidarea acesteia. [C.98]
Hidrogenarea se efectuează până la gradul de aproximativ 50% din conversia chinonei, ceea ce corespunde la formarea mai solubil hin-gndrona, după care soluția a fost din nou alimentat la oxidare. Acest lucru se face prin ciclul redox. ceea ce duce la formarea de peroxid de hidrogen de oxigen molecular și hidrogen. Comparativ cu sinteza electrochimica de peroxid de hidrogen. cu metodele ecologice de producție sale consumă mult mai puțină energie. [C.410]
Cel mai mare număr de sinteză electrochimice a substanțelor organice se realizează prin utilizarea de reducere electrolitică. Această metodă este mai flexibilă în comparație cu alte metode. deoarece numărul de electrozi, care poate ispo.azovat aici, gama mult mai mare și mai mare de electrolit. [C.326]
Cea mai mare capacitate de proces de sinteză electrochimice care apar la catod este hydrodimerization de acrilonitril pentru a forma adinodinitrila. Acest proces este pus în aplicare în Statele Unite ale Americii (firmă Mopzap1o) și Japonia (AzUAC Company), cu o producție anuală totală de adiponitril aproximativ 200 de mii. T, efectuate în electrolizoarele de tip bipolar. circuit care este prezentat în Fig. VI.22 [229]. Anodul 1 este confecționat din plumb și plumb este separat de catod 4-cationitul urlător diafragma 3. Celula are o circulație independentă de anolit și catolit. cadre individuale electrolizor legat într-o structură unitară prin plăci de capăt 2. Celula 24 are o celulă și se calculează prin liniar sarcina de 2 kA, adică echivalentul - .. 48 kA. [C.189]
Descrie o celulă electrochimică cu electrozi din plasă. aranjate orizontal (Fig. VII.16) sau vertical (Fig. 11.17). In aceste celule reacția electrochimică a sintezei compușilor organici pot fi efectuate și la distanțe mici interelectrodic (Pat. DE 1263780). Dispunerea pe orizontală a electrozilor de-a lungul corpului celulei de-a lungul înălțimii sale plasată o pereche de electrozi, constând dintr-o plasă permeabilă de soluție și gaz, care sunt în afară de o distanță mai mică de 0,5 mm (vezi. Fig. VII.16). electrozi Grid sunt de semn opus. separate de izolatori de sticlă, hârtie, materiale plastice poroase sau ceramică. Gazele generate în timpul electrolizei se separă în abshaydere 3. O soluție eliberată în abshaydere 3 din gazele de pompa prin schimbătorul de căldură 2 este din nou alimentat în celula electrolitică, ridicându-se astfel, prin electrozii de plasă în sus. În cazul în care gazele formate în timpul lotului de celule electrolitice. este recomandabil să se utilizeze o celulă cu un aranjament vertical al electrodului grilă. așa cum se arată în Fig. 11.17. În acest caz, gazele sunt îndepărtate prin conducta 3 în capacul celulei. [C.203]
Dioxide - tip n semiconductor având o conductivitate de electroni. aproape de conductivitatea metalelor. Prepararea a- și p-modificări ale proprietăților lor fizice și electrochimice sunt date în comentarii [19, 20]. Într-un oxid de plumb cu două anod oxigen este eliberat cu o supratensiune mare. Conform [20], panta f-r-curbe în soluțiile acide este 120-140 mV și alcalii la densități de curent scăzute de 79 mV și 230 mV - ridicată. Izolarea oxigenului trece printr-o descărcare lentă a moleculelor de apă sau ioni OH- pentru a forma radicali OH care recombinarea are loc, de asemenea, la o rată finită [21]. Prezența în suprafață puternic dezvoltată de particule active de dioxid de plumb atașate acestui -ONads anod proprietăți catalitice speciale. permite să efectueze multe dintre reacțiile de sinteză electrochimice. [C.16]
La o densitate de curent de 0,5-12 kA / m a fost puritate dicloretan preparată nu mai puțin de 99% off-gaz (H2 L3% S21N4) este în mod substanțial liber de I2, care împiedică formarea unui amestec exploziv. Aceasta eliberează clor la anod, cu etilenă reacționează furnizat la spațiul anod. Instalarea compact și ecologic. Costurile de capital în cazul unui proces electrochimic pentru prepararea dicloretan până la mult mai mare decât atunci când metodele tradrschionnyh. Cu toate acestea, sinteza electrochimică poate fi benefică în nevoie acută de reciclare abgaznogo HK1 (acid). Acesta ar trebui să ia în considerare tendința de măsuri de mediu dorozhanie de echilibru. și, în consecință, costul produselor organoclorurati. Prin urmare, dezvoltarea industriei electrochimice ecologice este de mare interes practic. Un astfel de proces poate fi realizată la o concentrație de acid clorhidric 15%, a fost în continuare este alimentat la celula următoare pentru sinteza propilenă propilenhlorgidrina sau dichlorohydrin de glicerol pentru a se obține din clorură de alil [163, 164]. [C.61]
In Statele Unite, în 1937, a fost comandat o instalație pentru sinteza electrochimica de sorbitol și manitol, întrucât acestea din urmă sunt utilizate pe scară largă în medicină și într-o serie de sinteze organice industriale. inclusiv în producerea multor esteri importanți și rășini sintetice. precum și în piele și hârtie industriile. Electroreduction se realizează pe plumb la o densitate de curent de 0,01-0,02 și / placă cu membrană electrolitică alumină [41, 42]. Diagrama fluxului tehnologic prezentat în Fig. 102. zahărul prelucrat se dizolvă în apă în dispozitiv este adăugat 1. Același aparat pentru a conferi sulfat de sodiu electroconductivity. Soluția amestecată a fost alimentată în celula de electroliză 2. necesară temperatura băii 20-30 ° C menținută prin circulația continuă a soluției prin condensator 3. [c.222]
Sinteza electrochimică poate fi realizată în astfel de sisteme. care nu conțin solvent - în topiturile. Astfel, la temperatură scăzută sare topită de complex de fluorură de potasiu și trietilamoniu conținând tetraetilalyuminat de potasiu. Ziegler folosit pentru electrosinteza de tetraetil de plumb - frezate aditivi pentru carburanți. crește numărul lor octanică. In electroliza o baie de topitură cu un anod de plumb și un catod de mercur are loc reacția generală [c.83]
A doua dificultate este sinteza electrochimică a acidului sebacic - alegerea compoziției soluție și în particular solventul. Materia primă - un monoester al acidului adipic - este slab solubil în apă și soluțiile sale desfășoară slab curent electric. De aceea, ele sunt administrate de obicei electrolit, de exemplu, un metal alcalin sau bicarbonat de sodiu. Prin neutralizarea cu un monoester al acidului reactiv alcalin format sare bine solubilă. care în mod suficient soluții conductoare electric electroliză poate fi efectuată la o tensiune relativ scăzută în întreaga baie. S-ar părea că totul este foarte simplu. iar primul sau pe această cale electrochimica a acidului sebacic din soluții apoase de săruri ale monoesterului acidului adipic. Brown și Walker a propus. Cu toate acestea, în urmă, când aproximativ 10 de ani, a existat o nevoie de a dezvolta o metodă industrială pentru producerea acidului sebacic. pe această cale a trebuit să fie abandonate, iar aici sunt motivele. [C.100]
A se vedea pagina în cazul în care termenul Cum de a efectua sinteza electrochimica menționată. [C.154] [c.83] [c.40] [C.17] [c.78] A se vedea capitolele: