acizi Lewis si baze
J. Lewis a oferit o teorie mai generală a acizilor și bazelor.
baze Lewis - o pereche de donori de electroni (alcooli, anioni alcoxid, eteri, amine etc.)
Lewis acizi - o pereche de electroni acceptori, adică compuși care au un orbital vacante (ioni de hidrogen și metale cationi: H +, Ag +, Na +, Fe2 +; halogenuri ale elementelor de doua și a treia perioade de BF3, AlCl3, FeCl3, ZnCl2; halogeni, compuși de staniu și sulf sunt: SnCI4, SO3).
Astfel, bazele Bronsted și Lewis - este aceeași particulă. Cu toate acestea, Bronsted de bază au capacitatea de a atașa doar un proton, în timp ce principalul Lewis - un concept mai larg și înseamnă capacitatea de a interacționa cu orice particulă care are liber orbitale joase.
reacția acido-bazic este o interacțiune donor-acceptor Lewis, și orice reacție heterolitice poate fi reprezentat ca și un acid Lewis a unei baze:
scară unică pentru compararea acizi cu tărie și baze Lewis, nu există, deoarece forța lor relativă va depinde de ce substanță este luată ca standard (pentru acizi și baze Bronsted astfel standard este apa). Pentru a evalua ușurința de curgere a interacțiunii acido-bazic între un Lewis R. Pearson a fost propusă teoria calitativă a acizilor „hard“ și „soft“ si baze.
Bazele rigide au un electronegativitate ridicat și polarizabilitatea scăzut. Ele sunt dificil să se oxideze. cea mai mare orbitali lor ocupate moleculare (HOMO) au un consum redus de energie.
Baze moi au polarizabilitatea scăzut și electronegativitate ridicat. Ele sunt ușor de oxidat. cea mai mare orbitali lor ocupate moleculare (HOMO) au cea mai mare energie.
Greu de acid au o electronegativitate înaltă și joasă polarizabilitatea. Ele sunt greu de recuperat. cel mai mic (LUMO) Energia lor neocupat moleculara orbitale sunt mici.
Acizii moi au electronegativitate scăzut, și polarizabilitatea ridicat. Ele pot fi ușor restaurate. Cel mai mic neocupat molecular orbital (LUMO) au cea mai mare energie.
Soluția cea mai acidă - H +, softest - SN3Hg +. Cea mai mare baza de greu - F- și OH-, cel mai moale - I- și H.
Tabelul 5. Hard și acizi moi și baze.
R2S, RSH, RS-, I-, H, C2H4, C6H6
Principiul acizilor tari și moi și baze Pearson (principiul HSAB):
Acid greu interacționează în mod avantajos, cu baze tari și moi acizi - cu baze moi.
Aceasta se traduce prin viteze mari de reacții și formarea de compuși mai stabile, deoarece interacțiunea dintre orbitalii de energie închide eficient decât interacțiunea dintre orbitali semnificativ diferite în energie.
HSAB Principiul utilizat pentru a determina direcția predominantă a proceselor concurente (reacție de eliminare și reacțiile de substituție nucleofilă care implică nucleofile ambident); detoxicants direcționat pentru a crea și de medicamente.