Umplut p orbitali X este crucială. Trebuie, evident, pentru a ajunge la orbital (py) au fost doi electroni, și orbitali și p - nici unul. Ultimul orbital - orbital este direcționată către o moleculă de hidrogen. întrucât primul orbital perpendicular pe acesta, cu toate că se află în planul moleculei. Putem prezice că atomii din starea de sol. nu poate răspunde. Această prognoză este susținută de date privind reacțiile ionilor atomice cu Hg [596]. Pe lângă ab initio calcul al potențialului C1 suprafață energetică - H arată că partea de aproximare C1 conduce la bariera de energie. care este de 20 kcal / mol mai mare decât bariera atunci când se apropie de sfârșitul moleculei [60]. [C.81]
Reacția principală în acest test redus la reabilitare mangan heptavalent (permanganat de potasiu) la hidrogenul atomic de stat bivalent produs prin interacțiunea zinc cu acid sulfuric [c.91]
Singurul punct slab al teoriei peroxizi este faptul că hidrocarburile nesaturate au o tendință mult mai mică de a bate decât parafine, dar acestea au o tendință puternică de a forma peroxizi. Această contradicție aparentă este necesară pentru a explica faptul că gradul de detonare se poate datora nu atât de mult cantitatea, cât de mult natura peroxizi, precum și completează teoria-teoria de peroxid de hidrogen liber, invocat de Lewis. Ultimul procedeu de oxidare primară a dehidrogenarea parafinelor, formând astfel hidrocarburile nenasptsennye și hidrogen. Ultima este cauza principală a apariției bate în motor. S-ar putea crede că dehidrogenarea hidrogenului rezultat este în stare atomică, adică. E. Că procesul de descompunere a hidrocarburilor parafinice este însoțită de activarea chimică a moleculelor de hidrogen. Este cunoscut faptul că hidrogenul atomic se poate conecta instantaneu cu oxigenul, compusul este asociat cu eliberarea unor cantități uriașe de energie. Astfel. Compusul rezultat poate fi considerat ca site-ul activ. molecule care pot activa un amestec combustibil și, prin urmare, să contribuie în mare măsură la accelerarea reacției chimice. Confirmarea teoriei hidrogenului liber (ca detonarea factor suplimentar), și este bine cunoscut Cea mai mare înclinația spre detonare a parafinelor normale comparativ cu hidrocarburi olefinice normale. Se poate presupune, de asemenea, că, în cazul oxidării directe a hidrocarburilor nesaturate obținut peroxid instabil inițial în timp pentru a deveni peroxid rezistent, în timp ce în cazul oxidării hidrocarburilor saturate mediocre acest proces nu are timp să fie finalizat. Acest lucru este cu atât mai important, deoarece este peroxizi formă instabilă principal [c.356]
Analiza spectrelor RPE ale radicalilor hidroxil stabilizate Biți monocristalelor de gheață sau policristaline și probele amorfe, este dificil din cauza rezoluție insuficiente bune. Mai mult, atunci când schimbă orientarea liniei eșantionului lățime modificări în câmpul magnetic extern și intensitatea [871. configurație electronică a stării la sol radical -OH stabilizat apă în matrice, poate fi reprezentat ca a) 2aU1 a) 2px) 2 1uU (axa z -. Paralellno -OH axa paralelă cu axa y axa legăturii de hidrogen X este paralelă cu axa principală a orbitalii electroni nepereche ( Figura 111,7) [73, 83, 88, 89] Figura N1.7 a, b, c -... cercuri mari axe cristalografice - o, mici - atomii de H legături covalente sunt reprezentate prin linii duble de hidrogen. - un singur [88] . Aici, 1 (m este în mod esențial o orbitală de 18 de oxigen atomic și 2a și Supra - de preferință 2 s 2p orbitală oxigenului în combinație cu hidrogen 1x-op-bitalyu. In apropierea zero izotrop divizare hiperfin trebuie să fie zero, deoarece densitatea de spin la proton este zero. Cu toate acestea, ca urmare a configurației și a interacțiunii de schimb de electroni nepereche cu electroni pereche pe proton pare excelent de la zero, densitate de spin [83, 89]. constante PTS izotrope cu protonul în radicalul -OH este negativă și este egală cu 20 30 gauss. Ținând cont de precizia de măsurare scăzută. Acesta poate fi considerat. că această valoare sog.tasuetsya în general, teoretic, calculată pentru radicalul -OH liber egal -24.24 rc [83], precum și date pentru alți I-radicali, de exemplu -SNz, -KN (ya.n - 23 gauss). [C.126]
Proprietățile chimice ale plutoniului este, de obicei, depinde în totalitate de elementul de radioactivitate. Cu toate acestea, în unele cazuri, să ia în considerare un relativ scurt de înjumătățire a Pu. Activitatea specifică Pu Z9 timp de înjumătățire de 24,360 de ani este de 140 și LLC-particule pe minut pe miligram. radiație alfa exercită acțiunea chimică în soluție. manifestată în scăderea treptată în starea medie de valență a plutoniului dizolvat. Acest efect a fost descoperită pentru prima dată și Kasha Shelaynom [103] într-o soluție de acid clorhidric. Natura agenților reducători, formate sub influența particulelor nu este cunoscută. Aparent, o-particule, care interacționează cu apa, generează radicali liberi și peroxid de hidrogen. hidrogen atomic și peroxid de hidrogen ca agenți de reducere pot interacționa și radicalii liberi și HO HO aceeași Oxidatorii asemănători peroxid de hidrogen. viteza de auto-vindecare este scăzută, dar experimentele se întâmplă pentru o lungă perioadă de timp. este încă semnificativă. Într-o soluție de acid percloric schimbare în starea medie de valență a Pu in medie-2p 0,0118 pe zi, ceea ce corespunde reducerii de 0,59% plutoniu (VI) plutoniu (IV) într-o zi. Rabido [1021 a constatat ca soluție 10 M de plutoniu (IV) recuperează spontan la o rată medie 0.0150 echivalenți Bytes pe zi. Deoarece rata de recuperare sub influența și radiația este lent, atunci echilibrul este stabilit între ionii de plutoniu. Dacă soluția de pornire a fost de plutoniu (VI), produsul principal va fi recuperarea de plutoniu (V), dar acest lucru se va întâmpla doar dacă ultimul stabil (m. E. Cu un pH mai mic de 0,2 M). În aciditate mai mare de recuperare a produsului primar va plutoniu (IV), cu un proces foarte lung pentru a recupera aproape toate plutoniu la starea trivalentă. [C.359]
Structura electronică a oxigenului atomic este prezentată în Fig. 52, a. Punctele din figură indică poziția electronilor nu. ci doar un anumit număr de ei ia pe orbită. Cele de mai sus / (-. Sheath cuprinde doi electroni în așa-numitul 15-orbita Această orbită (precum și toate orbitele) este spherically simetrice în raport cu coajă de bază este ilustrat conține patru 2. 2p orbita 2p și p 2 dintre ele ... fiecare poate cuprinde doi electroni. orbitei 25 este simetrie sferică. întrucât p orbitele sunt orientate de-a lungul coordonatei y și nivelul de energie de 25 de orbite mult sub ravnoenergetichesknh p orbitali. de aceea, doi 2s nivelul umplut de electroni, în timp ce restul de patru acestea pot fi distribuite între 2p orbita Tammy. Aceste patru electroni sunt distribuite astfel încât cele două sunt pe aceeași p-op-bit și unul în fiecare dintre celelalte p orbite. Cele de mai sus este upron1, structura electronică descriere ennym ADVANCED] YU de un atom de oxigen neutru în starea sa principală sau energie naiiizshem nu. capacitatea unui electron la fiecare apariție a celor doi este ocupat complet 2p orbite, de exemplu, prin împărțirea electronilor suprapunerea orbitală sau alt atom, creează posibilitatea formării unei legături chimice. Neutral atom de hidrogen este descris pur și simplu ca un miez înconjurat de un 15 orbită care cuprinde un electron. [C.268]
Multe modificări sub influența substanțelor și a radiațiilor ob. acțiunea chimică a acesteia g disociere Moleh st galogepoi compus hidrogen) azlagayutsya redus în principal prin hidrogen revendicarea halogen compusi atmosferic forme de oxigen cu ozon, Produs de oxigen molecular la atomic. Pentru același motiv poverhnostg. multe metale sub influența radiaților și este oxidat rapid. Amoniacul este descompus în azot și hidrogen, dioxid de carbon, CO și O. Urcarea animal foc pielea umană, și raze de concentrații mari cauzează greu vindecarea arsuri rezultă din proteine de coagulare. Se crede că aici este demonstrat efectul combinat al unei raze și radiația secundară. ca o particulă în sine nu este în măsură să pătrundă în celulele vii mai adânci decât o sută de microni. [C.121]
Meysels și colab. [64] Williams Gevantmen și [65], pentru a evalua radicalii liberi produși în metan și amestecuri cu gaze nobile metan pur. aplicat iod ca scavenger de radicali liberi (vezi. Tabelul 7.1.). Conform datelor lor, principalele produse sunt H radical, -SNz, -C2H5 și -SNg. A existat o creștere a randamentului de etilenă, care a fost asociat cu radicalii purjați reacția etilenei cu [reacția (7.119)]. Trebuie remarcat faptul că numeroase rezultate prezentate în tabelul. 7.1 pot să nu corespundă cu exactitate numărul de produse radicale. care apar în amestecul iradiat. De exemplu, atomii de hidrogen sunt foarte adesea stare destul de entuziasmat (atomii la cald) și, prin urmare, de preferință, au reacționat cu metan in loc cu iod. Astfel, Yang și Manno [63] Ei consideră că, în comparație cu iod, oxid nitric este mult mai convenabil de a folosi ca absorbantul radical, deoarece N0 interactioneaza mult mai eficient cu hidrogen atomic. dar, în ciuda acestui fapt, acum folosit mai des de iod. Randamentele date în tabelul. 7.1 (altele decât ioduri), se pare că, de asemenea, scade și in- [c.192]
Dintre aceste tipuri posibile. în care gazele sunt, este evident că compușii chimici - oxizi, hidruri și soluțiile solide ar trebui să se dezintegreze la temperaturi ridicate pentru a elibera gaze în stare atomică. Cu toate acestea, încă nu sunt clar determinate, în care compușii sunt hidrogen și oxigen. Una dintre ele este cunoscut faptul că azotul este fierul din soluție solidă sau Re4Y compus chimic și Regmi. In experimentele noastre, în timpul hibridarea vid azot, la o adâncime de 1 mm a fost complet volatilizat. Prin urmare, se poate presupune că azotul din oțelul este sub formă de volatile la această temperatură (1000 °) compuși. În ceea ce privește hidrogen și oxigen, în literatura de specialitate nu există nici o informație cu privire la modul în care, în ce formă și ce forme stocate hidrogen și oxigen atunci când cementare. Se poate presupune că oxigenul este sub formă de oxizi, care se dezintegrează parțial, iar hidrogenul este prezent ca o soluție solidă între principalele atomii de fier. În ceea ce privește restul sumei, care este de 4-5 ori mai mare decât originalul, se poate presupune că acest număr este deținut, deoarece este dificil să se descompună compuși sau molecule de oxigen și hidrogen, care sunt blocate în găuri și atomice miez de metal microvoided. [C.99]
Ca produse principale radiolizei, împreună cu produse lichide, cu una sau două legături duble conjugate sunt formate și SnNzo Ng, care poate fi privit ca un radical heptil dimer. presupunând ca produse de disociere primară heptanul hidrogenului atomic și radicalul S7N15. Pentru o dovadă directă a acestei ipoteze a fost efectuat iradiere heptan la temperatură scăzută în stare congelată la care se poate preconiza că vor acumula concentrații semnificative înghețate radicali, astfel liberi datorită mobilității scăzute a radicalilor și a atomilor produși prin acțiunea cuantele gamma, recombinare ce le face dificil. heptan Iradierea și alte hidrocarburi în stare solidă înghețate efectuate pe unitate, a spus. O porțiune de hidrocarbură pură evacuată complet fiolă de cuarț sigilat (a = 2-4 mm) ridicată a fost plasată pe fundul unui vas Dewar de sticlă umplut cu azot lichid până la partea de sus. Deoarece evaporarea azotului lichid din vasul a fost reîncărcat la fiole au fost ținute sub nivelul de azot. Tetradecan randament a apărut de aproximativ 2 ori mai mică decât în heptan iradiat într-o stare lichidă. [C.292]
Produsele Fractography și studii metalografic CP (Figura 42, 59.) Și probele (Fig 61 -. 64) testate la MR (3,6-10 m / s) în mediul natural OGKM sulfurat, a relevat următoarele caracteristici ale PC. Spre deosebire de coroziune cracare sub CP urme semnificative de dizolvare electrochimice și CP pot apărea în volumul suprafeței metalice (fig. 61 a, 63 a). Zona de creștere fisura subcritice de relief caracterizate mezhzeren NYM, chiar și atunci când macrofotografie detectabil (fig. 62 a, 63 a), prezența unor fisuri secundare normale pe planul fisurii principale (fig. 62, a, 64, b), adică . solicitări de tracțiune paralele. Nucleația și creșterea fisurilor secundare în mare măsură determinată de starea limitei grăunților și prezența crăpăturilor în apropierea incluziuni nemetalice în curs de dezvoltare. urme sunt observate în suprafețele de fractură (fig. 63, c, 64 d). Fisura macroscopic este format prin combinarea mai multe mezhzeren-TION microfisurilor. Suprafața lor compusă din fațete netede separate printr-o multitudine de muchii sau etape de separare diferite niveluri de avansare a fisurii principale (Fig. 62, g, 63, 64 a, 65 a). Direcția generală a scoicile indică faptul că fisura propagate de la suprafata spre interior. fuzionează cu microfisuri emergente periodic la limitele granulelor (fig. 61 d, 64 b). microfisuri independente observate combinate într-o fisură mai mare (fig. 61, a, 62b, 64 b). hidrogen atomic este localizat la limitele unei secțiuni de comutare matrice (Fig 63, B, 64 g.), precum și antetele de cereale în cazul în care există un răspuns, și molizatsii apar microbundles - microfisuri. hidrogen recent sub presiune internă și creșterea sarcini externe, punți între ele sunt distruse (fig. 61, a, 63, b) urmată de formarea fisurii principale (fig. 62, a 61, a 64, b). De asemenea, trebuie remarcat faptul că observate curate limitele granulelor (Fig. 63 g, 64 b, 65 b) confirmă originea și dezvoltarea oțelurilor CP datorită formării și fuziunea microbundles hidrogen. apar la limitele granulei sau interfețe comutator matrice. Instabil zona de distrugere a dolomitei are loc în principal prin mecanismul mixt. Astfel, în oțel 12X18H9T Cm și 20 20YUCH în zona menționată poate fi observată porțiuni caracteristice vâscoase (fig. 61 b, 65 c, d). [C.150]