Azo de cuplare. obtinerea azo interacțiune. aromatic. cu un diazo-te (azosostavlyayuschimi) care poate conține un atom de N substituit, de ex.
Compusul diazo este implicat în p-TION în formă de dia cation-zoniya. Azosostavlyayuschaya are nucleofil. Centrul, se produce atunci când ionizarea sau polarizarea acestuia. Gradul de polarizare depinde de electron de legare în substituentul. In Qual-ve azosostavlyayushey fenoli frecvent utilizate. amine. esterii și anilide acetoacetic și colab. cetoacizi. derivați de pirazolonă-5, și altele.
Cuplaj Azo cuprinde o conexiune cu două trepte a unui cation diazoniu și clivaj azosostavlyayuschey proton. de ex.
etapa lenta (limitare) este adesea primul. În cazul în care este necesar pentru a accelera o a doua etapă în reacție. greutate administrat proton acceptori-bazic CO3 2-. CH3 COO -, etc. în sinteza anumitor coloranți polyazo -. Piridina. chinolină.
cuplare Azo este realizată în general într-un mediu acid, la 15-25 ° C, într-un C. neutru sau slab alcalin, la 0-20 ° Cu un hidroxi, Naib. activi sub formă de fenol (enolat) - anioni. procesul se desfășoară aproape întotdeauna la pH 8-11; numai diazo foarte activ hidroxi nek- (de ex., naftol) este cuplat la un pH de 5-7. Cu amine. activ în formă de cuplare azo neprotonata este efectuată la pH 3,5-6. Când se utilizează o azosostavlyayuschey bifuncțional ex. aminonaftolsulfokisloty, într-un mediu acid este orientarea determinată NH2. alcalină - OH. Acid Astfel, 1-amino-8-hidroxinaftalin-3,6-disulfonic într-un mediu acid este combinat în poziția 2, într-un alcalin-in 7. La aplicarea stabilă diazo (ex. derivați de antrachinona) sau câteva reactive (de ex. Hinondiazidov diazoderivative-P- și o-aminofenolilor și naftoli) de cuplare azo se efectuează la temperatura de 40-50 ° C,
Când se cuplează, posibil lateral p-TION: descompunerea compusului diazo cu eliberare de N2 (proces ce crește viteza cu r-turii și pH); tranziția la anionul diazo somn (antidiazotat) ArN2 O - (în mod tipic într-un mediu puternic alcalin); Formarea diazoaminosoedine depunerilor de ArN = N-NHAr „atunci când este utilizat ca o amină azosostavlyayuschey (acest p-TION poate deveni mainstream în mediu neutru și alcalin).
cuplare azo este utilizat în producția de-ve Ch. arr. coloranți azoici. Deschideți IP Grissom în 1864.
K m. Chemat. cuplaj oxidativ includ interacțiune. aromatic. hidrazină sau hidrazonă în azosostavlyayuschimi prezență. oxidanți. Acest p-TION utilizat cap. arr. în pregătirea geteroaromatich bazate pe azo. componente, de ex.
Procedeul se realizează de obicei într-un mediu apos (uneori cu adăugare de metanol. DMF, eteri de glicol sau altele asemenea.) Folosind săruri oxidante blânde pentru Fe (III) și Cu (II), RO2. (CH3 COO) 4 Pb, H2 O2 și altele.
Lit. cm. în conformitate cu art. Azososdineshya. B Stepanov.
===
App. Literatura pentru articolul „cuplare“. necunoscut