Halogenarea (halogenare), introducerea halogenului în molecula Org. conexiune. Efectuat prin substituirea p-tiile (halogenare substituție) sau atașament (amarare halogenare).
Schimbare halogenare. Sub acțiunea halogenilor pe sat. hidrocarburi (metalepsiya) procesul are loc cu inițierea prin lumina unui mecanism liber lanț radical, de ex.
Free-este de asemenea lanțuri de hidrocarburi halogenate zhirnoaromatich. compuși. Cele pres. Lewis-t p-TION curge prin electrofil. mecanism, de exemplu.
Halogenarea alifatich. un carboxilic -t- în poziția este efectuată de C12 sau Br2 în prezență. roșu P (reacție Gell-Folgarda-Zelinsky). atomii Zameschenievodorodnyh în alifatich. și zhirnoaromatich. Port carbonil. Acesta este halogen, prin atașare la forma enol, de ex.
Acțiunea N-galogenamidov, Ch. arr. N-bromsuccinimidă în prezență. peroxid halogenare radical liber se realizează olefine. zhirnoaromatich. și geteroaromatich. Conn. grupării metil sau metilen adiacent legăturii duble sau inel (Will - reacția Ziegler).
Înlocuirea atomilor de H la F pentru a forma comp poliftorzameshennyh. se realizează prin electrochimica. fluorurare în HF anhidru (p-TION Simons), acțiunea CoF3 și altele.
Halogenarea substituție în nucleu aromatic. și geteroaromatich. Conn. procedează în conformitate cu electrofilul. substituție; în general, se realizează cu ajutorul catalizatorilor (Ch. arr. aprotic sau protic k-m), de exemplu.
În cazul în care nucleul portului. substituenții pasivizare sunt prezenți, procedeul poate fi efectuat cation acțiune halogen. format dintr-un halogen molecular și săruri Ag într-un mediu puternic pentru proton-ai (p-TION Birkenbaha-Goubaux-Waters), de exemplu.
Substituirea cu atomi de halogen. altul decât hidrogen. atomi sau grupe se realizează cel mai frecvent de un nucleofil. mecanism. În alifatich. Conn. pentru a înlocui atomii de halogen (Ch. arr. C1 sau Br) la iod folosind Nal (reacție Finkelshtapna) și fluoro-SbF3 (p-TION Svartsa). OH substituit cu clor sau brom acțiunea halohidrați corespunzătoare. trihalogenuri de fosfor sau oxihalogenuri. și halogenuri de tionil, iar acțiunea fluoro-dietil-1,1,2-trifluor-2-cloretilamina sau SF4. O grupă carboxil substituită cu C1, Br sau acțiunea I asupra sărurilor de argint ale carboxilic k m halogen (Borodin corespunzătoare - Hunsdikkera reacție] Prin înlocuirea oxigenului carbonil în aldehide sau cetone cu halogen (de exemplu, prin RS15 PBr5 SF4 MoF6) obținute geminal ..... halo.
Compușii aromatici. un număr utilizat pentru înlocuirea galogenzamsscheinyh NH2 pe C1, Br sau I katalitich. descompunerea diazoniu în prezența sărurilor. pulbere Cu (reacția Gatterman-Koch), sau prin acțiunea sărurilor de Cu (reacție Zandmepera) și fluorhidrat descompunerea F-diazoniu (reacția Schiemann). Clorurare aromatice. și geteroaromatich. Conn. utilizat ca p-TION de substituție (inclusiv schimbul de halogen) care curge prin mecanismul de adiție de eliminare cu interm. Formularul anionnyhkompleksov, de ex.
Ușurința acțiunii halogen halogenare substituție descrește în seria F „C1> Br> I. Ex. Pentru gomolitich. Halogenarea metan la HA1 CH3 schimbare entalpie numărului menționat resp. -418, -105, -31 și + 54 kJ / mol. Din -Acest exotermicității ridicat al fluorurarea se efectuează la temperaturi joase t-pax și F2 diluat cu azot. și adesea folosit în locul compusului F2 ftorsoderzhashie. I2 acțiune lodurarea. ca regulă, este dificilă și în afară de drastic incetineste datorita reversibilității p-TION. prin urmare, procesul ele sunt, de obicei, în prezența. oxidanți (de ex. HgO, HNO3), oxizi yayuschih prinderea I2 sau HI pentru legarea de săruri de argint anionului I - .. ca o sare insolubilă în același timp asigurând generarea de halogenare.
Conectarea halogenare. Prin aromatice. Goethe-roaromatich. Conn. halogen este atașat, de obicei, printr-un mecanism radical sub influența luminii sau a căldurii. de ex.
În cazul în care ciclul este activat, p-TION poate proceda la-ing ionic un anion halogen care unește etapa la intermediarul format în timpul electrofil. zamescheniyakompleksu ex.
halogen Aderarea la legătura dublă are loc electrofil. sau un mecanism radical. Acțiunea sa poate fi efectuată galogsnovodorodov (a se vedea. Gidrogalogenirovanie) mezhgalogennyh comp. (Ex. ClBr, SP) sau hypohalites. În cazul electrofil. fuziune poate încălca drepturile Markovnikov. datorită formării intermediarului. I bridging cation ly f, de ex.
Capacitatea acestor halogeni pentru a forma interm. cationii creșteri ale seriei: F „C1 <Вr 
Conectarea halogenare este utilizat pentru a produce dihalo vicinal și geminala substituit, de ex.
Pentru administrare în moleculă atom F opțiuni larg utilizate adiția conjugată anion F - și cationul asociată la dubla legătură într-un mediu HF, de ex.
Uneori halogenare (substituție și amarare) realizată acțiunea halogenhidrici (CI1 sau HBr) și oxidant (t. Numite. Halogenarea oxidativă). P-TION este efectuată în fază lichidă sau gazoasă (oxidant resp. H2 O2 și O2) în prezența. Sare de mare pe piatră ponce. A se vedea. De asemenea, halomorfe de reacție. Fluorurarea compușilor organici.
===
App. Literatura pentru articolul „halogenarea“. Tereitev A. P. Yanovskaya LA în carte. Reacțiile și metode de compuși organici. Voi. 6, Moscova, 1957, p. 7-342; Knunyants I. L. Sokolskiy G. A. ibid. 343-87; Buhler Pearson D. sinteze organice. per. din limba engleză. M. 1973, p. 374-468; Efros LS, Gorelik MV Chimie și tehnologia produselor intermediare. L. 1980; Chambers R. D., James S. P, în carte. chimia organică totală. per. din limba engleză. vol. 1, M. 1981, p. 622-719. LI Belenky