DEZVOLTARE Metoda enantioselectivă separarea amestecurilor racemice de alcooli și eteri MICROORGANISMELOR UTILIZÂND CELULE [c.81]
Un studiu al proceselor de acidoliză și alcooliza a arătat că celulele tratate cu acetonă din tulpinile 79-54 și 76-3 care catalizează hidroliza enantioselectivă a acetatului sec-butilic. sunt foarte active în acidoliza acestui ester cu acid valeric. [C.83]
Pentru a crește în continuare calitatea produsului (8) -EOB al tulpinii 80-11 obținută cu ajutorul biomasei, a fost dezvoltată o metodă de post-purificare a produsului prin biodegradarea enantioselectivă a impurităților R. Degradarea (5) -EOB s-a efectuat prin tratamentul [c.57]
Sa raportat o alchilare enantioselectivă eficientă [c.208]
Cataliză metalică complexă de complexe metalice solubile. inclusiv enantioselective, principiile și mecanismele sale, sunt discutate în detaliu în Ch. 27. Aici dăm doar câteva [c.696]
DEZVOLTAREA METODELOR ENABANO-SELECTIVE DE SEPARARE [c.47]
Astfel, în timpul hidrolizei racemic tulpinii etil-W-hidroxibutirat 76-3 a arătat enantioselectivitatea (98% ee), enantioselectivitatea comparabilă cu tulpina 78-5 (96% ee). Mai mult decât atât, în cazul în care hidrolizarea tulpina 78-5 pentru a forma (R) -acid, ca urmare a aplicării tulpinii 76-3 este formată (8) -enantiomerul. [C.82]
Reactiv activ. O pereche de enantiomeri poate fi separată cu un reactiv activ, debitul de reacție al cărui enantiomer este mai mare decât celălalt. O astfel de reacție servește ca o metodă de separare în izomeri optici. Dacă configurația absolută a reactivului este cunoscută, configurația enantiomerului poate fi adesea stabilită prin cunoașterea mecanismului de reacție și determinarea care dintre diastereomeri se formează într-o cantitate mai mare [66]. Folosind un reactiv activ, se poate efectua o reacție, în timpul căreia se creează un nou centru chiral în molecula inactivă. Cu toate acestea, selectivitatea rar atinge 100%. Un exemplu este reducerea izopropil fenilcetonului cu reactivul Grignard. preparată din (+) - 1-clor-2-fenilbutan [67]. Ca rezultat al reacției, se formează izopropilfenilcarbinol, constând din 91 °, din izomerul (+) și 9% din izomerul (-). (Un alt exemplu este discutat în volumul 3, Reacția 15-13). O reacție în care un substrat inactiv este convertit selectiv la unul dintre cei doi enantiomeri se numește enantioselectiv. Reacțiile de mai sus se încadrează în această definiție. precum și reacții. descrise în paragrafele de mai jos. 3 și 4. [c.157]
Raportate [500, 555] este, de asemenea, o sinteză enantioselectivă de benzaldehidă și feniloksiranov trimetilsulfoniyiodi da sub acțiunea apoasă de hidroxid de sodiu 50%, folosind un catalizator chiral ca derivat al efedrină. Cu toate acestea, aceste date privind inducția optică s-au dovedit a fi oshibochnymi [501]. Pentru o discuție detaliată, vezi Sec. 3.1.5. [C.262]
O altă versiune a acestei abordări a fost propusă de Whiteside și colab. [16, 17]. El a creat un catalizator asimetric de hidrogenare bazat pe complexul achiral difosfinodic (I) introdus în centrul specific al enzimei. În acest caz, structura terțiară a proteinei asigură chiralitatea catalizatorului. necesare pentru hidrogenarea enantioselectivă. [C.102]
În acest fel. Altele arată că hidrogenarea omogenă poate fi realizată într-un mediu apos utilizând un catalizator difosfuradiu (I) asociat cu proteina. În plus, chiralitatea proteinei este capabilă să inducă enantioselectivitate semnificativă la reconstituire. O astfel de metodă de introducere a metalelor de tranziție în centre specifice de proteine poate fi utilizată în biochimie și chimie clinică, indiferent de problema sintezei asimetrice [16]. [C.103]
Oxidarea dioxiciclopentenului a fost, de asemenea, studiată 282-284 și s-a constatat că HLADH are capacitatea de a-și menține enantioselectivitatea prin efectuarea unei regiospecifici [c.409]
Oxidarea prin hidroborare enantioselectivă poate fi efectuată utilizând diizopinocampheilboran (54) obținut prin tratarea a-pinenului optic activ cu boran BH3 [312]. Această metodă produce alcooli cu o optică [c.192]
NI Frolov A.I. Kinetica și mecanismul proceselor fotochimice și fotofizice în compușii heterociclici complexe în funcție de structura lor și de factorii de mediu. 75 Zorin V.V. Petukhova I.M. Konovalov A.A. Mubarakov AI Dezvoltarea metodelor enantioselective pentru separarea amestecurilor racemice de alcooli și eteri utilizând microorganisme celulare. 81 [c.252]
Mecanisme de rearanjări intramoleculare. S-a studiat cinetica și s-au stabilit mecanismele de rearanjări caruselice ale derivaților 3-, 5-, 7-ciclopolienilor. S-a obținut o serie largă de noi liganzi bifuncționali chirali ai seriei ciclopentadiene cu un grup donor amidin în catena laterală și complexe 5-, p- și / -metale pe baza lor. Utilizând analizele structurale cu raze X, RMN, H, C, IR, UV și spectroscopia de masă, sa stabilit structura acestor compuși. Datorită rezistenței ridicate la oxigen și umiditate a aerului. solubilitate bună în solvenți polari. inclusiv apă. obstacole mari în calea racemizării și a activității catalitice, ele promite mediatori catalitici ai reacțiilor enantioselective. [C.120 Moartea]
Izomerii optici ai 2,3-diclorpropanolul sunt sintoni importante pentru prepararea diferitelor medicamente (p-blocante), vitamine, feromoni de insecte. precum și cristalele feroelectrice. În acest sens, a fost realizată acilarea enantioselectivă racemic acetat de 2, 3-diclor-propanol în hexan, în prezența biocatalizatorilor dezvoltate anterior bazate pe celule microbiene. [C.48]
Interacțiunea grupării amino a unui aminoacid optic activ cu o grupare clormetil din polistiren în prezența iodurii de sodiu a sintetizat mai mult de 50 de sorbenți cu atomi asimetrici. Sa constatat că aminoacizii ciclici prolină și hidroxiprolină posedă enantioselectivitatea maximă și împărțesc cantitativ racematele practic de toți aminoacizii, precum și mulți hidroxi acizi. [C.82]
Următoarele particularități ale reacțiilor de biosinteză a compușilor organici. care apar într-o celulă vie (in vivo), este de mare grad (aproape absolută) lor de stereoselectivitate - enantioselectivitate în primul. Dacă în timpul oricărei transformări în moleculă apare un centru nou, obișnuit sau primul asimetric. în cazul reacțiilor in vivo, un one tiomer Ehnen, spre deosebire de aceleași transformări care au loc în afara celulelor vii (in vitro) și fără a implica chirale catalizatori, conduce întotdeauna la racemicul (Schema 1.1.3). [C.5]
Derivații alilici Mg, Li, B, etc. se alătură compușilor carbonilici. cantitativ cu rearanjare (adesea enantioselectiv), de ex. [C.105]