Chimie și Tehnologie Chimică
Manganul este unul dintre cele mai importante elemente biogene. Acesta aparține numărului de microelemente. Prezența sa în cantități diferite este stabilită în toate organismele vegetale și animale, în primul rând în compoziția multor enzime metalice, în țesuturi, în sânge. Cu prezența manganului în plante și animale, multe funcții biochimice ale fotosintezei, proceselor de oxidare-reducere, sinteza clorofilei, vitamine sunt asociate. Ea are un efect semnificativ asupra hematopoiezei. schimbul de minerale. promovează producerea de anticorpi. crescând rezistența organismului la diferite boli. [C.490]
Astfel, deja în anii '30 sa dovedit că chimic molecula de clorofilă și o grupă prostetică de hemoglobină aceeași (figura 6.), cum sunt metaloporfirine cu singura diferență că, în prima parte a magneziu, iar al doilea - fier . Cu toate acestea, trebuie avut în vedere importanța biologică mare a fierului pentru sinteza clorofilei. Deși fierul nu este inclus în compoziția cloro- [c.178]
Reacțiile fotochimice includ reacțiile care apar sub acțiunea unor cuanțe de lumină. Astfel de reacții sunt numeroase, iar unele dintre ele sunt de o importanță vitală. Sunt reacția fotochimică a oxigenului și asimilarea dioxidului de carbon în fotosinteză, formarea ozonului din oxigen prin acțiunea radiațiilor ultraviolete, sinteza clorofilei naturale și m. P. fotochimica descompunerea bromurii de argint stă la baza procesului fotografic. Reacțiile fotochimice sunt asociate cu fenomenul luminiscenței, decolorarea culorilor etc. [c.200]
Fier. Fără Ge, clorofila nu se formează în frunze, se îmbolnăvesc de cloroză. Cu o lipsă de fier, formarea acestui pigment scade și intensitatea culorii verzi scade. Cu toate acestea, fierul nu este inclus în clorofilă. De mult timp rolul său în sinteza acestei substanțe a fost recunoscut ca fiind indirect. Sa considerat că fierul reglează cursul proceselor de oxidare-reducere în sinteza clorofilei. Recent, a fost introdusă claritate în aceste declarații. Sa dovedit că enzimele implicate în formarea de clorofilă. conține fier. Este cunoscut un sistem citocrom care accelerează reacția de fosforilare oxidativă. În compoziția sa există fier-porfirine. care transferă electroni în timpul oxidării și reducerii. Acceptând un electron, fierul trivalent se transformă într-un electron divalent, fierul bivalent devine trivalent. Lipsa fierului întârzie sinteza auxinelor în plantă. [C.312]
Fierul este necesar pentru plante și participă la procesele de oxidare-reducere, în schimbul de oxigen. Cu o lipsă de fier în sol, plantele se îmbolnăvesc, sinteza clorofilei este încetinită, creșterea și dezvoltarea lor sunt întârziate. [C.429]
Woodward / 497 / a folosit un grup de protecție foarte promițător, stabil în apă, în sinteza clorofilei pentru aldehide și cetone. [C.258]
Iluminarea pe termen scurt cu lumină roșie a răsadurilor etiolate implică schimbări profunde. Acestea din urmă sunt exprimate în faptul că mărimea frunzelor crește. țesuturile dobândesc o culoare verde (datorită sintezei clorofilei și a altor componente cloroplaste) și stocurile de amidon sunt eliminate intens înainte de debutul fotosintezei active. [C.371]
În ciuda faptului că în sinteza luminii de clorofilă servește la realizarea reacțiilor endotermice. în practica chimică provoacă numai reacții exoterme. Într-adevăr, energia luminoasă promovează formarea formelor active care, în absența luminii, regenerează sistemul inițial sau inițiază reacțiile. a cărui dezvoltare ulterioară este determinată de sistemul cel mai receptiv. [C.14]
Este necesar să le spunem studenților că cercetători din multe țări încearcă în prezent să sintetizeze cele mai complexe materiale, din care sunt compuse organismele vegetale și animale. O realizare strălucită în acest domeniu a fost sinteza clorofilei, o substanță colorantă verde a plantelor. [C.37]
Prin metoda atomilor marcați s-a stabilit că nucleul de porfirină al heminului și al clorofilei este sintetizat biologic conform aceleiași scheme din glicină și acid acetic. Sinteza clorofilei în laborator a fost efectuată în 1960 (R. Woodward). [C.596]
În plante, vitaminele din grupa K sunt implicate în procesele de oxidare-reducere și, în special, în procesul de fosforilare fotosintetică, unde servesc ca purtători intermediari de electroni. Biosinteza vitaminelor K apare în părțile verzi ale plantelor și este asociată cu sinteza clorofilei. În cloroplaste, vitamina K este mai mare decât în citoplasma celulei. Frunzele verzi sunt mai bogate in aceasta vitamina comparativ cu fructele. [C.87]
Sinteza carotenoidelor în cloroplaste. În țesuturile fotosintetice, carotenoizii sunt localizați în cloroplaste, este foarte probabil că ele sunt sintetizate în aceste organele. Eliptiile etiolate și cultivate în culturi întunecate Euglena gra ilis sintetizau numai cantități mici de carotenoide. în principal xantofilii. Ca răspuns la acoperirea pe termen scurt, carotenoizii normali ai cloroplastului sunt sintetizați ca funcție cloroplastică. Se crede că acțiunea luminii este mediată de fitochrom. Carotenoizii fac parte integrantă din structura cloroplastelor. și reglarea sintezei lor este strâns legată de sinteza clorofilei și a altor componente ale cloroplastelor (Capitolul 10). [C.82]
Ideea că formarea clorofililor și a pietrelor prețioase este precedată de sinteza protoporfirinei. după care căile biosintetice diferă, aceasta a devenit în general acceptată. Includerea protoporfirinei într-o moleculă a atomului de magneziu conduce printr-o serie de transformări succesive la sinteza clorofilei, în timp ce includerea fierului este însoțită de formarea unei heme. Toate acestea din nou indică o nouă confirmare a afinității funcționale a derivaților M și P ai porfirinelor. Astfel, chestiunea modalităților de sinteză a clorofilei și a hemoglobinei în organisme a trecut în ultimii ani din domeniul construcțiilor pur teoretice la solul solid al experimentului. [C.192]
Sinteza clorofilei a fost efectuată în 1960 de către R. Woodward și colegii. [C.545]
Structura clorofilei. deja menționată în legătură cu întrebările fotosintezei, este prezentată în Fig. 18-1. Este un derivat de porfirină. în care patru pirol complex azot legat cu magneziu (sub forma Structura sa a fost stabilită, în principal datorită activității de R. Willstatter. G. Fischer și J .. Conant. Sinteza completa clorofila a fost realizată cu colaboratorii R. Woodward in 1960 g. [c.419 ]
Programele convergente au și alte avantaje față de posibilitățile liniare de separare a funcțiilor similare. grupuri pe ramuri de circuit diferite, rezultând în sarcină mult simplificată de a asigura selectivitatea p-tiile (vezi. Regioselectivitatea și regiospecificității) studiul simultan dec. ramificațiile schemei, precum și efectuarea modificărilor necesare în cadrul sau în alte părți ale sistemului fără a perturba strategia globală. proiectare. Fezabilitatea cale de sinteză convergentă se bazează pe utilizarea p-tiile, permițând moleculelor de asamblare de blocuri mari, care, împreună cu abordarea syntonic. cu alte cuvinte, măsura în care O. s. (Sinteza clorofilă, vitamina B, j, n polinucleotide al.) Și traducerea multor sinteze fizice în pur industriale (de exemplu, sinteza. Stereoidiyh hormonilor și prostaglandine). [C.401]
Studiul porfirinelor, clorofilelor și corinei. în special în ultimii 30 de ani, a necesitat mult efort și pricepere atât din partea chimiștilor organici, cât și a biochimilor. Încă din 1880, similitudinea spectrelor hemei și clorofilei a dus la ideea relației lor structurale. Structura hem au fost găsite în Willstätter 20s [1] Fisher [2] și confirmată prin sinteza deja în 1929. Sinteza chimică a clorofilei a fost efectuată doar la sfârșitul anilor '60 [3], cu toate că structura sa a fost deja cunoscută în 1934 Structura vitaminei B12, un derivat biologic important al corinei. a fost clarificat în 1955 [4], și după aproape 20 de ani, Woodward [5] și Eschenmoser [6] a reușit în sinteza totală a acestuia. [C.634]
Toate frunzele verzi conțin enzima clorofilază. care catalizează scindarea hidrolitică a reziduului fittic din clorofila a. Enzima păstrează activitatea la concentrații mari de solvenți organici (în timpul determinării activității sale este adesea prezentă la 4% acetonă) și compuși este specific pentru un O-ring reșapate [77, 86]. Creșterea în ecologizarea activității Clorofilaza țesuturilor [96] Dovezile în favoarea ipotezei clasice [77], conform căreia aceeași enzimă poate cataliza reacția inversă a sintezei clorofilei și chlorophyllide a și fitol. deși nu a fost încă posibil să se demonstreze fără echivoc că o astfel de reacție apare într-adevăr [97]. În acest sens, este interesant de notat faptul că, în alte cazuri, sinteza legăturilor de hidroliză și ester biochimice, de obicei, catalizată de enzime diferite, și esteri activați (Schema 25) intermediately formate în sinteza esterilor. [C.665]
În clorofila b, o grupare metil este înlocuită cu o grupă aldehidică. Clorofila are un nucleu dihidropirol. Fecofitinele și fheoporbidele corespunzătoare sunt izomerizate cu ușurință în porfirine, în timpul procesului ambii atomi de hidrogen sunt percepuți de către gruparea vinil. Sinteza clorofilei a fost efectuată în 1960 de Woodward [2.3.11] și Strehl. [C.613]
Feoporfirina A și deoxofililoeritrina au fost obținute prin sinteză completă (H. Fisher), iar structura de clorofilă de mai sus a fost confirmată. Recent, o sinteză completă de clorofil a fost realizată simultan de două colective, una sub conducerea RB Woodward, iar cealaltă sub conducerea lui M. Strell și A. Kolo-Yanova (1960). Rolul clorofilei în fotosinteza în frunzele verzi a fost deja menționat. [C.634]
Experimentele noastre au arătat că acidul abscisic poate inhiba o serie de alte procese. conectate, aparent, direct sau indirect, cu sinteza proteinelor. Astfel de procese ar trebui să includă o inhibare a apei de intrare în semințe germinate de măr, sinteza clorofilei și inhibarea creșterii întârziere a dimensiunii cotyledon (Kefeli. Turcă, Insulele Pustovoitov, Saidova, 1969). [C.186]
Spre deosebire de inhibitorii fenolici acidul abscisic inhibă intinderea segmentelor coleoptil celulelor la concentrații scăzute, dar nu inhibă procesul de formare a rădăcinii cu totul. acidul abscisic este capabil de a inhiba creșterea cotiledoanelor și fluxul de apă în germinării semințelor de măr și să rețină sinteza clorofilei în astfel de cotiledoane. [C.201]
Până în prezent, nu sunt alocate tioaldehidelor monomerice simple, dar dovedit educația lor ca particule instabile și de a participa in situ, în multe reacții [1-3]. În prezent, sunt cunoscute mai multe tioaldehide stabile. Primul reprezentant al acestor compuși (11) a fost descris în 1960 de către Woodward și colab. ca precursor important în sinteza completă a clorofilei a [7]. În ultimii ani, numărul exemplelor din această clasă inaccesibilă a compușilor a crescut [2, 3] în principal datorită activității lui Ryde și colab. [I, 12]. Toate aceste tioaldehidelor au structură similară (vezi. Sub) stabilitatea lor neobișnuită, fără îndoială, pot fi atribuite o rezonanță semnificativă care implică forme polarizate, de exemplu (12). [C.566]
În apărarea legalității unei astfel de abordări pentru rezolvarea problemei, s-au bazat în numeroase ocazii în istoria studiului de grup protetice de hemoglobină și clorofilă, în cazul în care rezultatele obținute atunci când se utilizează un pigment, au fost folosite cu succes în alte studii. Corectitudinea punctul de vedere, de asemenea, confirmată prin următoarele date că etapele inițiale de formare a moleculei reacții clorofila întuneric sunt identice până la protoporfirină la etapele de formare a haem descrise mai sus. După cum se arată sursă majoră Godnevodnim de atomi de carbon în moleculă protoporfirina sunt glucoza si alte monozaharide. dând naștere la acetat și, eventual, o porțiune semnificativă a moleculei glicolice. Fără a intra în detaliu la fazele ulterioare ale sintezei de clorofilă, schema prezent a acestui proces (prin Godnev, 1959) [c.191]
Cele menționate mai sus cazuri ilustrative detectarea compușilor din lumea plantelor, tipice pentru animale (uree), și invers, compușii la animale care sunt tipice pentru plante (asparagină). Nu există fapte mai puțin interesante au devenit cunoscute acum în distribuția hemoglobinei și clorofilă. pigment roșu de sânge găsite în protozoare și chiar în bacterii nodulilor rădăcinii plantelor leguminoase „și pigmentul verde al plantelor -. Mulți reprezentanți ai celor mai simple (flagelate, rhizopods, în forme solitare și coloniale) și chiar și în hemolymph de larve și pupe multor insecte erbivore și dacă în ceea ce privește insecte poate argumenta în continuare dacă clorofila sintetizat în corpurile lor, sau ajunge acolo cu mâncarea. este relativ ușor nu există nici o îndoială că ei au aceleași oportunități pentru sinteza clorofilei, precum și în plante pentru imaginea Bani hemoglobina., Deoarece în ambele cazuri, ar trebui să fie sinteza porfirinelor nucleu ca o componentă principală a grupării protetice din pigment. [C.192]