fenilammoniya
C6H5NH2 + H2S04 [C6H5NH3] 2S04
fenilammoniya
Principalele proprietăți ale aminei aromatice sunt mult mai puțin pronunțate decât cele ale aminelor grase, care se explică prin influența inelului benzenic. Soluția apoasă de anilină C6H5NH2 nu prezintă o reacție alcalină la litmus. sarea sa cu acid clorhidric sau acid sulfuric soluții foarte hidrolizată acestor săruri în apă sunt turnesol acide și se colorează în roșu, deoarece acestea sunt soluții de săruri ale bazelor slabe și acizi puternici.
Principalele proprietăți ale aminei aromatice sunt mult mai puțin pronunțate decât cele ale aminelor grase, care se explică prin influența inelului benzenic. Soluția apoasă de anilină C6H5NH2 nu prezintă o reacție alcalină la litmus. sarea sa cu acid clorhidric sau acid sulfuric soluții foarte hidrolizată acestor săruri în apă sunt turnesol acide și se colorează în roșu, deoarece acestea sunt soluții de săruri ale bazelor slabe și acizi puternici.
Reacțiile cu acidul azotic
Aminele aromatice primare în reacția cu acidul azotic (HNO2) diferă de aminele primare ale seriei grase. Dacă sarea aminei aromatice primare acționează asupra frigului cu acid azotic, un compus diazo
NH3Cl + O = N OHN ≡NCI ¯
anilină diazo-compus
acid (sare diazoniu)
Amine aromatice secundare. cum ar fi aminele unei serii grase, cu azot nitro-acid.
Amine aromatice terțiare. în contrast cu aminele terțiare ale seriei grase, interacționează cu acidul azotic. Gruparea amino terțiară se manifestă ca un substituent de primul tip, astfel încât restul acidului azotic, gruparea nitrozo, înlocuiește ușor hidrogenul în nucleul benzenului în poziția para față de gruparea amino:
Amine aromatice terțiare. în contrast cu aminele terțiare ale seriei grase, interacționează cu acidul azotic. Gruparea amino terțiară se manifestă ca un substituent de primul tip, astfel încât restul acidului azotic, gruparea nitrozo, înlocuiește ușor hidrogenul în nucleul benzenului în poziția para față de gruparea amino:
(CH3) 2NH + HONO (CH3) 2N
Reacțiile datorate nucleului aromatic
Gruparea amino ca substituent de primul tip facilitează reacțiile de substituție în nucleul benzenic; în timp ce grupurile de substituenți sunt plasate în pozițiile orto și para față de gruparea amino. De exemplu, prin acțiunea apei bromurate din anilină, se obține 2,4,6-tribromanilen:
+ 3 Br2 + 3HBr
Br anilină 2,4,6-tribromoanilină
Efectul oxidanților.
Sub influența grupării amino, nucleul benzenic își pierde rezistența la acțiunea agenților oxidanți, iar aminele aromatice se oxidează ușor. De exemplu, anilina oxidantă (amestecul cromic K2Cr2O7 + H2SO4) dă chinonă:
anilină chinonă
Metode pentru prepararea aminei aromatice
Cea mai interesantă este metoda de sinteză a aminei aromatice primare prin reducerea compușilor nitro (reacția Zinin)
NO2NH2 + 2H20
nitrobenzen anilină
Compuși diazozi aromatici și compuși azo (coloranți azo)
Dintre derivații aminați primari aromatici, compușii diazoși și compușii azo sunt printre cele mai importante. Ambele conțin un grup divalent de doi atomi de azot
N = N, numit azogrup.
În compușii diazoși, gruparea azo este legată la un singur radical hidrocarbonat aromatic (Ar) și la o grupare care nu este legată printr-un atom de carbon, de exemplu, cu hidroxil (OH). În compușii azo, gruparea azo este direct legată la doi radicali hidrocarbonați aromatici:
În compușii diazoși, gruparea azo este legată la un singur radical hidrocarbonat aromatic (Ar) și la o grupare care nu este legată printr-un atom de carbon, de exemplu, cu hidroxil (OH). În compușii azo, gruparea azo este direct legată la doi radicali hidrocarbonați aromatici:
Ar N = NOH Ar N = N Ar
diazo compus azo compus
Compuși diazozi există în mai multe forme, transformând cu ușurință unul în altul. Substanțe care îndeplinesc
Compuși diazozi există în mai multe forme, transformând cu ușurință unul în altul. Substanțe care îndeplinesc
Ar N = N OH, se numesc diazohidroxizi, au proprietăți amfoterice. Atunci când interacționează cu acizi, diazohidroxizii se comportă ca baze și formează săruri de diazoniu:
Ar N = NOH + HCI ArNNC1 + H2O
diazoniu sare de diazoniu
Sub acțiunea alcalinelor, sărurile de diazoniu sunt din nou convertite în diazohidroxizi:
Sub acțiunea alcalinelor, sărurile de diazoniu sunt din nou convertite în diazohidroxizi:
Ar NNC1 + NaOH ArN = N OH + HCI
diazoniu sare de diazonhidroxid
Cel mai simplu diazo compus aromatic este un derivat de benzen. Sarea corespunzătoare de diazoniu prezentă în mediul acid clorhidric se numește clorură de benzenediazoniu (acest compus este denumit și clorură de fenil diazoniu).
Cel mai simplu diazo compus aromatic este un derivat de benzen. Sarea corespunzătoare de diazoniu prezentă în mediul acid clorhidric se numește clorură de benzenediazoniu (acest compus este denumit și clorură de fenil diazoniu).
Cel mai simplu diazo compus aromatic este un derivat de benzen. Sarea corespunzătoare de diazoniu prezentă în mediul acid clorhidric se numește clorură de benzenediazoniu (acest compus se numește și clorură de fenil diazoniu).
Formarea acestei sări sub influența acidului clorhidric și tranziția inversă la diazohidroxid sub influența alcaliilor poate fi reprezentată de o schemă
Formarea acestei sări sub acțiunea acidului clorhidric și tranziția inversă la diazohidroxid sub influența alcaliilor poate fi reprezentată de o schemă
N = N OH N + N Cl "
diazohidroxid clorură de benzenediazoniu
Sărurile de diazoniu sunt cea mai importantă formă de compuși diazoici.
Prepararea compușilor diazoici aromatici
Compușii diazo sunt obținuți prin diazotarea aminei aromatice primare, i. E. când acidul azotic acționează asupra lor. Deoarece acidul azotic în forma sa liberă este instabil, de obicei, o soluție de sare a acidului azotic-nitrit de sodiu NaNO2 este adăugată la soluția de amină în exces de acid clorhidric. Nitroatul de sodiu se descompune cu acid clorhidric și acidul nitric eliberat HNO2 reacționează imediat cu amina. În aceste condiții, compușii diazo sunt formați ca săruri de diazoniu, care sunt de obicei tratate în utilizarea practică a compușilor diazo.
De exemplu, atunci când se diazoizează cea mai simplă amină primară aromatică, apar următoarele reacții:
De exemplu, atunci când se diazoizează cea mai simplă amină primară aromatică, apar următoarele reacții:
NH2 + HCI NH3C1
anilină anilină
NaNO2 + HCI HNO2 + NaCI
nitrit de sodiu
NH3 Cl + HO HO N = O N ≡ N Cl +
anilină diazo-compus
acid (sare diazoniu)
Diazotizarea se efectuează cu răcire, deoarece compușii diazoși sunt instabili.
Proprietăți chimice ale compușilor diazoici
Sărurile de diazoniu sunt substanțe foarte reactive. Folosindu-le ca intermediari, diferiți compuși organici pot fi obținuți din amine primare. Există două tipuri de conversii ale compusului diazo:
Reacțiile care au loc cu eliberarea de azot.
Compușii diazo sunt instabili; într-o soluție acidă, chiar și sub încălzire slabă sau sub influența luminii, hidrolizează, eliberează azot și se transformă în fenoli:
N ≡ N CI + HOH OH +
diazo compus fenol
Dacă sarea de diazoniu - clorură, bromură sau iodură - este încălzită cu sarea de cupru corespunzătoare (CuCI, CuBr, CuJ), reacția are loc și cu eliberarea de azot. În locul unei grupări diazo, se introduce un halogen în nucleul benzenic - se formează derivați halogenați aromatici. De exemplu:
Dacă sarea de diazoniu - clorură, bromură sau iodură - este încălzită cu sarea de cupru corespunzătoare (CuCI, CuBr, CuJ), reacția are loc și cu eliberarea de azot. În locul unei grupări diazo, se introduce un halogen în nucleul benzenic - se formează derivați halogenați aromatici. De exemplu:
N ≡ N Cl ∙ Cl + N2
benzenediazoniu clorbenzen
Reacțiile care au loc fără evoluția azotului.
Printre reacțiile de acest tip, reacțiile interacțiunii sărurilor de diazoniu cu fenolii și aminele aromatice sunt cele mai importante, conducând la formarea compușilor azo (coloranți azo).
Cele mai simple compuși azo este azobenzenul, o substanță în care azo-grupul
(N = N) este conectat la două resturi de benzen:
De mare importanță sunt compușii azo, care conțin grupe hidroxil sau grupe amino în nucleele aromatice; ele reprezintă o clasă mare de substanțe colorante numite coloranți azo.
Prepararea compușilor azo
Compușii azo sunt obținuți prin reacția sărurilor de diazoniu cu fenoli sau amine aromatice; această reacție se numește reacția de cuplare azo. De exemplu, atunci când un compus diazo este combinat din anilină cu fenol, se formează un colorant azoic de culoare portocalie.
N ≡ N Cl ¼ + H OH
diazo compus fenol
din anilină
N = N OH + HCI
colorant azo
(hidroxazo compus)
Dacă același compus diazo reacționează cu dimetilanilina (amina aromatică), se obține un colorant azo galben.
Dacă același compus diazo reacționează cu dimetilanilina (amina aromatică), se obține un colorant azo galben.
Cu fenoli, cuplarea azo este efectuată într-un mediu alcalin și cu amine într-un acid slab sau neutru.
Sursa pentru azo amină primară aromatică care este transformat prin diazotarea într-un compus diazo, numit diazosostavlyayuschey și fenol sau amina introdusă în cuplajul azo, - colorant azosostavlyayuschey.
O schemă completă pentru sinteza colorantului azotic (compus azo), cunoscut sub numele de paracrină. Ca componenta diazo, este luată n-nitroanilina și se utilizează β-naftol ca azo-component.
O schemă completă pentru sinteza colorantului azotic (compus azo), cunoscut sub numele de paracrină. Ca componenta diazo, este luată n-nitroanilina și se utilizează β-naftol ca azo-component.
1) diazotarea +
O2N NH2O2N NH3Cl
n-nitroanilină a nitroanilinei
azo colorant (roșu)
β-naftol intră în combinația azo datorită hidrogenului în poziția orto față de grupa OH (substituentul de primul tip) (a-naftol este combinat datorită hidrogenului în poziția para față de gruparea OH).
Literatura recomandată Exemplu de listă de literatură
Pisarenko A.P. Havin Z.Ya. Curs de Chimie Organică - Școala Superioară M., 1975, 1985.
Albitskaya V.M. Serkov VI Sarcini și exerciții pentru
chimie organică. - M. Engleză. săpt. 1983.
Petrov AA Balian H.V. Troshchenko A.T. Chimie organică M. High. Săpt. 1981
Ivanov V.G. Geva ON Yu G. Gaverova Un atelier de lucru pe