Chimie și Tehnologie Chimică
Până la lucrările sistematice BA Kazan și M. Yu Lukina în literatură numeroase informații despre direcția și ușurința de rupere legăturile C-C din ciclopropan au fost foarte contradictorii și nu pot fi comparate din cauza diferențelor semnificative în condițiile acestor reacții (vezi recenzii [64-66]). De exemplu, dacă un nichel pe kieselgur cauzează complet propan ciclopropan conversie deja la 0 ° C [67], în prezența nichelului pe piatră ponce pentru această conversie necesită o temperatură de 180 ° C [68]. Date foarte contradictorii și alte date. Astfel, conform [69], hidrogenoliza ciclopropanului necesită o temperatură mai ridicată. decât în cazul omologilor săi, și în conformitate cu [70-72], dimpotrivă. Au existat date contradictorii privind direcția ruperii inelului pentru hidrogenoliza omologilor ciclopropanici. În prezența unui substituent, deschiderea inelului cu trei membri are loc în principal în legăturile cel mai hidrogenate ale ciclului. formând izoalcani (direcția 1) [73], dar un număr de alte studii [64, 66] a arătat că deschiderea inelului are loc în mai puțin atomii hidrogenați pentru a forma alcani cu structura normala (traseu 2) [c.100]
Efectul analgezic al diferitelor hidrocarburi gazoase este diferit. Etilena și acetilena funcționează destul de puternic - mai mult decât limita de hidrocarburi cu un lanț drept. Cu toate acestea, ciclopropanul are cel mai puternic efect analgezic. În medicină, a fost aplicată pentru prima dată în 1929 și este încă folosită astăzi. [C.55]
Astfel de date complete au fost obținute până acum doar pentru câteva hidrocarburi. Acestea includ acetilenă, metilacetilenă. dimetil-acetilenă, metan, etilenă, alină. propan, ciclopropan și benzen. [C.301]
Ciclopropanul este utilizat pentru anestezie - dacă o persoană își inhalează cuplurile în anumite condiții, el încetează să mai simtă durerea. În acest caz, el se scufundă de obicei într-o stare inconștientă. Acest lucru se datorează efectului ciclopropanului asupra nervilor noștri. Fiecare nerv al unei persoane este închis într-o așa-numită teacă de mielină. Se compune din molecule care sunt aproape în conformitate cu [c.53]
O hidrocarbură tipică cu trei atomi de carbon, după cum vă amintiți, se numește propan. Dacă acești atomi de carbon din moleculă formează un inel, se obține ciclopropan. (Prefixul ciclo și înseamnă că atomii de carbon sunt conectați într-un inel sau într-un ciclu.) Compușii care conțin inele sunt numiți ciclici, iar compușii care nu conțin inele sunt aciclici. (Prefixul a este luat din limba greacă și denotă negarea.) [C.53]
Ciclopropanul este purificat prin distilare sub presiune. La fabrica companiei chimice Mallinkrodt din St. Louis în 1936, a fost lansată producția de ciclopropan prin 1,3-diclorpropan. Productivitatea deja în perioada inițială a fost de 1000 de doze pentru anestezie pe zi. [C.216]
Efectul puternic anestezic al ciclopropanului a fost descoperit pentru prima dată în 1930 188. În 1934, a fost folosit în clinicile de la Universitatea din Wisconsin ca fiind cel mai activ dintre toate gazele anestezice cunoscute la acea vreme. Inhalarea chiar mici cantități de ciclopropan cauzează pierderea completă a sensibilității fără (pierderea cunoștinței. Cu toate acestea, acest produs scump utilizării acestuia necesită asistenți calificați și echipament special. Pe măsură ce amestecul de aer ciclopropan extrem de explozivi [189]. Mai ales drumurile era ciclopropan în perioada inițială. Când au fost preparate conform următoarei scheme [c.215]
Astfel, BA Kazanskii, M. Yu. Lukina și colegii. a fost posibilă dezvăluirea unor regularități importante și tragerea unei concluzii generale privind mecanismul de hidrogenoliză a ciclopropanelor pe metale și metale pure depozitate pe diferite suporturi. Această concluzie oferă o imagine a hidrogenolizei ciclopropanelor, care este în acord cu rezultatele experimentale în prezența catalizatorilor care conțin metal. Creșterea dimensiunii și modificarea tipului substituentului alchil, de exemplu, pentru tranziția de la SNz- (CHs) 2 CH-grup, sau prezența gel-group-pirovki în molecula de pornire a hidrocarburilor ciclopropan mică schimbare de imagine Hidrogenoliza [83, 84]. În [66, 85] au exprimat considerații privind influența substituentului alchil la ușurința de rupere obligațiuni SVTOR-SVTOR inelul ciclopropan. Se presupune că grupa alchil donatoare de electroni tinde să transfere electronii în direcția celorlalți doi atomi de carbon ai ciclului. care favorizează ruperea legăturii dintre ele. Cu toate acestea, după cum a subliniat în mod corect [86], I-dativ inel ciclopropan legarea cu metalul scade efectul electronic al grupării metil. În plus, prezența acestui grup duce la dificultăți spațiale datorate stericii [c.102]
În lucrările lui Burwell și colegilor. [94-96] au investigat activitatea și selectivitatea catalizatorilor seria P1 / 8Yug în hidrogenoliză reacțiile metilciclopropan și ciclopropan la 0 ° C și hidrogenarea propilenei la -57 ° C [95]. Toate reacțiile structural sensibile la condițiile studiate viteza de reacție depinde de conținutul de Pt pe suport, în timp ce energiile de activare pentru aceste trei reacții sunt suficient de apropiate. [96] efect de pretratare catalizatorilor Pt / activitate și pentru Si02 selectivitatea lor în metilciclopropan hidrogenoliză. Numărul de rotații pe fiecare dintre catalizatorii studiați a variat foarte mult, în funcție de condițiile de procesare cu hidrogen, a căror temperatură a fost de 25-480 ° C. Tratamentul la temperatura camerei a condus la o activitate înaltă a catalizatorilor. la 200 ° C, activitatea a trecut printr-un minim și a crescut cu o creștere a temperaturii de reacție de peste 250 ° C. Astfel, aceste rezultate arată că reacția structura sensibilității ciclopropanilor hidrogenoliză în prezența catalizatorilor Pt / depinde în mare măsură de Si02 condițiile de tratare prealabilă. [C.105]
Ciclizare cu eliberare intramoleculară a HX. Dezvoltarea imediată a metodei lui Perkin este metoda de evoluție a halogenurilor hidrogen intramoleculare cu ajutorul unei baze dintr-o moleculă care are hidrogen activ și un halogen în locul corespunzător. A doua etapă a metodei Perkin este tipică pentru o serie de ciclopropani și posedă o zonă restricționată de aplicare [c.444]
Structura de rotație fină a spectrului a fost rezolvată numai pentru câteva molecule de hidrocarburi. Pe lângă metan și acetilenă, deja menționate mai sus, aceste hidrocarburi includ etilenă, etan și ciclopropan. hidrocarburi rămase sunt prea mici simetrie momente prea mari de inerție, sau ambele simultan, spectrele lor structura fină a putut fi rezolvată 1. [c.307]
Cercetările au arătat proprietăți difeniltsyklopropanov că conjugare ciclopropil și inelele fenil și, în consecință, asupra hidrogenoliza acesteia din urmă, afectează factorii sterica. Astfel, în conjugarea-1,2-difenil-ciclopropan trans exprimat într-o măsură mai mare decât în cazul izomerul cis, în cazul în care, datorită substituenților piedica fenil sterice sunt derivate din poziția cea mai avantajoasă pentru cuplare. În consecință, cc-1,2-difenilciclopropanul este hidrogenat mult mai încet decât forma trans. Din aceleași motive au indicat că 1,1-difeniltsiklopropan este un sistem în care conjugarea trebuie să fie absent, deoarece nu există raiduri-l-ing paralele trei atomi în ciclu și inelele fenil. Într-adevăr, sa demonstrat că 1,1-difenilciclopropanul nu prezintă conjugare (judecând din spectrele Raman) și nu [c.109]
Sinteze bazate pe trigalohidrocarburi și metale. Prepararea ciclopropanilor din reacțiile de trihalogencarburi cu zinc nu reprezintă o valoare practică pentru sinteza unor astfel de hidrocarburi. Un- [c.439]
Pentru a explica rata scăzută de izomerizare scheletic cu etichete mari de-a lungul rata de transfer de lanț de n-butan a fost sugerat [94], că, în acele cazuri în care reacția necesară pentru formarea ionului carbeniu primar. ciclopropanul protonat este format la o viteză mai mare. Prin formarea intermediară a acestuia din urmă, de exemplu, izomerizarea n-pentanului la izopentan poate continua [c.206]
În tabel. 2 prezintă randamentele de ciclopropani, parafine și olefine. format la reakttsshh, y-dibromuri „corp peraturs scăzut de zinc. Un exemplu de un tip special (p. V (/)) inițial -vtorichnogo [c.435]
Închiderea inelului de ciclobutan prin reacții de redistribuire. Metilentsiklobutan posibil să se obțină un randament de 51%, prin reacția cu tetrabrompentaeritritom zinc în 50% alcool metilic [164] sau cu un randament de 56% la acțiunea tetrabrompentaeritrit de zinc în etanol apos, în prezență de carbonat de sodiu și iodură de sodiu [137] (a se vedea. De asemenea, secțiunea Pregătirea ciclopropani pe baza de tetraga- [c.449]