Combustie - grafit
Granulele de grafit sunt obținute din grafit și fluor la o temperatură de 420-550 ° C și o presiune redusă parțială de fluor. Dacă condițiile acestei reacții nu sunt corect reglementate, grafitul poate fi ars violent în atmosfera de fluor. Catalizatorul activ al acestei reacții este fluorura de hidrogen. La conținutul maxim de fluor, se obține o substanță solidă practic non-conductivă, de culoare albă pură. Ambele substanțe sunt inerte pentru acizi sau baze. [31]
Sa mai constatat că curbele de capacitate termică specifică Cf (T) din carbon polimeri diferiți sunt aranjate într-o astfel de secvență (bottom-up): diamant - grafit - antracit, Shungite - carbyne polifurfurol tratate termic. Valoarea calorică a carbunii Q354 2 - 372 l kJ / mol este mult mai scăzută decât valorile calorifice ale grafitului (394 1 kJ / mol) și diamant. Sa ajuns la concluzia68 că carbonul din lanț este mai stabil din punct de vedere termodinamic decât grafitul și diamantul. [32]
Pe exemplul tranziției grafitului la diamant, trebuie să fim convinși că mărimea schimbării entalpiei în reacție depinde puțin de temperatură. Pentru a face acest lucru, se calculează entalpia de tranziție a grafitului la diamant la 25 ° C și 0 ° C, folosind entalpii standard de ardere a grafitului și a diamantului, egală cu - 94 1 și respectiv - 94 5 kcal / mol. [33]
Ipoteza că negrul de fum este identic ca structură cu grafit, a fost sugerată mai întâi de Debye și Sherrer (Debye, Scherrer 1917), care a susținut că negrul de fum conferă o interferență linie caracteristică a razelor X de grafit, deși mult mai neclară. În primul rând, această ipoteză a fost considerată incompatibilă cu faptul că căldura de combustie a diferitelor grade de grafit negru de fum depășește considerabil căldura de combustie. și cu faptul că carbonul negru are o activitate de suprafață puternică, care în grafit se manifestă doar într-o mică măsură. Cu toate acestea, forțele de suprafață pot apărea numai atunci când preparatul este produs în condiții în care suprafețele exterioare se află liber. Prin urmare, adăugarea de cristalite de dimensiuni mici, pentru activitatea de suprafață (dar nu și pentru căldura de ardere) este stabilită ca aranjamentul. Activitatea se manifestă numai în cazul în cazul în care cristalele nu se lipesc între ele în agregate dense (ca în cazul retortă grafit), și sub formă de pulbere vrac sau structură, numărul extrem de robust mare de canale. [34]
Ipoteza că negrul de fum este identic ca structură cu grafit, a fost sugerată mai întâi de Debye și Sherrer (Debye, Scherrer 1917), care a susținut că negrul de fum conferă o interferență linie caracteristică a razelor X de grafit, deși mult mai neclară. La început, această ipoteză a fost considerată incompatibilă cu faptul că căldura de ardere a diferitelor grade de carbon negru depășește considerabil căldura de ardere a grafitului. și cu faptul că carbonul negru are o activitate de suprafață puternică, care în grafit se manifestă doar într-o mică măsură. Cu toate acestea, forțele de suprafață pot apărea numai atunci când preparatul este produs în condiții în care suprafețele exterioare se află liber. Prin urmare, în plus față de dimensiunile mici ale cristalitelor, amplasarea acestora este importantă și pentru suprafețele de activitate (dar nu pentru căldura de ardere). Activitatea se manifestă numai în cazul în cazul în care cristalele nu se lipesc între ele în agregate dense (ca în cazul retortă grafit), și sub formă de pulbere vrac sau structură, numărul extrem de robust mare de canale. Proprietățile cristalelor de negru de fum cu creșterea magnitudine (negru - - lucios cărbune - - grafit retortă - - achesonovsky grafit - - grafit natural) se deplasează treptat în proprietățile grafit convenționale. Duritatea atinge maximul la retorta de grafit, deoarece, pe de o parte, cu orientare aleatorie a cristalelor în creștere în ea, în funcție de dimensiunea lor și pe de altă parte, scade odată cu creșterea gradului de ordonare a cristalelor. [35]
Ca orice substanță într-o stare fin dispersată, carbonul amorf este caracterizat printr-o activitate intens crescută. Luminile pe cărbune, la o temperatură de aproximativ 350, iar la ardere mai comunicatelor căldura decât combustia grafitului. 97 9 Cal față de 94 3 Cala grame atom. carbon amorfa, în principal sub formă de cocs, este folosit ca metal agent reducător în metalurgie, ca și cărbunele - în forjare fapt, acasă (drept combustibil pentru fiare de călcat, samovaruri), în producția de pulbere neagră și ca material de filtru în măști de gaze. [37]
Ca orice substanță într-o stare fin dispersată, carbonul amorf este caracterizat printr-o activitate intens crescută. Luminile pe cărbune, la o temperatură de aproximativ 350, iar la ardere mai comunicatelor căldura decât combustia grafitului. 97 kcal față de 94 kcal pe atom de gram. carbon amorfa sub formă de cocs este utilizat ca agent reducător din oțel în formă de negru de fum ca o cerneală de imprimare și ca umplutură de cauciuc indispensabil conferindu-o rezistență specială a cărbunelui - în forjare fapt, acasă (drept combustibil pentru fonte, samovaruri) în producerea pulberii fumoase și ca adsorbant. [38]
Leycher și Skipner [833] Valorile selectate A / / / 29s (g) - - 223 0 kcal / mol. O cercetare amănunțită recent Walker [1568] pentru a determina entalpia reacției dintre cianogen trehftori-stym și azot, precum și locul de muncă și Greenberg Hubbard [542] pentru a studia fluorura de grafit în atmosferă de ardere confirmă semnificația dată mai sus în cadrul preciziei experimentale. O serie de studii au examinat Leycherom și Skinner, din moment ce au fost efectuate aceste studii cu mai puțină precizie, cu toate acestea, și au condus la rezultate care sunt de acord în cadrul experimentale opt-side. Kirkbridzh și Davidson [755] și vrăbii și Skuratov [1546] măsurat entalpia reacției dintre metale alcaline și CF4. [39]
Pe baza unei analize a datelor termochemice pentru CF4, Leicher și Skinner [833] H / 298 (g) - 223 0 kcal / mol. O cercetare amănunțită recent Walker [1568] pentru a determina entalpia reacției dintre cianogen trehftori-stym și azot, precum și locul de muncă și Greenberg Hubbard [542] pentru a studia fluorura de grafit în atmosferă de ardere confirmă semnificația dată mai sus în cadrul preciziei experimentale. O serie de studii au examinat Leycherom și Skinner, din moment ce au fost efectuate aceste studii cu mai puțină precizie, cu toate acestea, și au condus la rezultate care sunt de acord în cadrul erorii experimentale. Kirkbridzh și Davidson [755] și vrăbii și Skuratov [1546] măsurat entalpia reacției dintre metale alcaline și CF4. [40]
Exactitatea unor date vechi de pe caldurile de combustie și Rossini Bykhovskii utilizate pentru a calcula căldura de formare a compușilor organici simpli, astfel încât se poate neglija efectul modificărilor mici din greutatea atomică a carbonului pe valorile căldurilor formării calculate. In plus, din moment ce standardul pentru condiția adoptat carbon grafit [6], valorile indicate în tabelele Bykhovskii și Rossini, unde o stare standard de carbon este luat valori de diamant deplasate, pe baza unui nou căldură grafit de combustie. [41]
Este evident din exemplul dat că, cu ajutorul legii lui Hess, se poate calcula căldura unei reacții fără măsurarea directă, dacă se cunosc căldura reacțiilor, a cărei combinație poate fi reprezentată. Acest lucru este important pentru astfel de reacții, care sunt dificil de realizat în calorimetru. De exemplu, este practic imposibil să se măsoare căldura de conversie a grafitului în diamant, proces care se desfășoară în prezent la scară industrială. Valorile calorifice ale grafitului și diamantului sunt egale cu 94,052 și respectiv 94,505 kcal. [42]
Diferența în proprietățile posibilelor modificări polimorfe formate de această substanță este rezultatul unei rearanjări interne a cristalului. Cu toate acestea, toate aceste modificări își pierd diferențele dacă substanța este topită sau dizolvată. În consecință, diferența în proprietățile formelor polimorfe ale aceleiași substanțe este limitată numai de regiunea stărilor solide. Produsele reacțiilor chimice ale diferitelor modificări polimorfe ale acestei substanțe, de asemenea, nu diferă între ele. De exemplu, dioxidul de carbon CO2, format în timpul arderii diamantului, nu este diferit de COO, obținut prin arderea grafitului. Totuși, efectul termic al formării unui compus chimic depinde de polimorful în care a fost preluat materialul de pornire. Astfel, căldura de ardere a unui diamant este diferită de cea a grafitului. [44]
Pagini: 1 2 3