electroni H3 particulă achiziție O + nu înseamnă numai o schimbare în sarcina z1 valoarea = 1 până la o valoare z2 = 0, dar conversia protonului hidratat adsorbit pe electrodul un atom de hidrogen, adică, rupe legăturile dintre ionul de hidrogen și solvent și creează o legătură între atomul de hidrogen și metal.
Când un metal este precipitat dintr-o soluție de sare simplă, ionul metalic din complexul aqua este transformat în adatom (sau adion)
cu intrarea ulterioară în zăbrele de metal.
astfel achiziția sau pierderea unei particule printr-o încărcătură este întotdeauna însoțită de o rearanjare a structurii sale și de o schimbare a naturii ei. Cu cât aceste schimbări sunt mai adânci, cu atât este mai mare energia de activare și cu atât este mai mică rata stadiului electrochimic actual, adică cu atât mai mult este faptul că determină viteza întregului proces de electrozi și provoacă apariția unei supratensiuni electrochimice.
Teoria supratensiunii electrochimice a fost dezvoltată cu referire la procesul de evoluție a hidrogenului catodic și apoi extinsă la alte procese electrodice. Prima încercare de a proiecta o teorie cantitativă a descărcării lentă a fost Erdei făcut-Volmer sarcini și în 1930 Erdei sarcină și G. Vollmer adus formula conectarea potențialului de electrod sub un curent cu o densitate de curent. Formula derivată de la acestea este ecuația de bază a supratensiunii electrochimice și este în concordanță cu ecuația empirică pentru supratensiunea de hidrogen. Cu toate acestea, teoria de descărcare lentă în forma sa originală, conținea o serie de ipoteze insuficient fondate și nu a putut să descrie în mod adecvat întregul set de date experimentale. Cea mai mare contribuție la teoria descărcării lente a fost introdus Frumkin (1933), care a luat mai întâi în considerare influența structurii DES asupra cineticii proceselor electrochimice. Ideile sale din multe puncte de vedere au determinat direcția principală de dezvoltare a științei electrochimice și starea sa actuală.
Stresul de descompunere.
Diferența minimă de potențial care trebuie să fie creată între electrozii astfel încât începe electroliza este numită tensiunea de descompunere a electrolitului. In absenta supratensiunii la electrozi este suma tensiunii de descompunere a potențialelor de echilibru ale electrozilor formați după începerea electroliză (de exemplu, în electroliza HCl este suma potențialului de echilibru al electrozilor de clor și hidrogen). Dacă există o supratensiune cel puțin pe un singur electrod, tensiunea de descompunere este mai mare decât suma potențialelor de echilibru.
Dacă electroliza la electrozii sunt formați soluții solide sau lichide, și în special alocarea tensiunii de descompunere a gazului depinde de forma și dimensiunile electrozilor, natura condițiilor lor de suprafață de îndepărtare a gazelor, precum și multe alte circumstanțe. Prin urmare, mărimea stresului de descompunere nu poate servi ca o caracteristică lipsită de ambiguitate a electrolitului în diferite condiții.
S-a dovedit că tensiunile de descompunere în electroliza acizilor care conțin oxigen și alcalinele concentrațiilor medii pe electrozii de platină sunt similare în valorile lor. Aparent, la electroliza unui număr de substanțe, aceleași procese apar atât la catod, cât și la anod. Într-adevăr, în aceste soluții, hidrogenul este eliberat la catod și oxigenul la anod. În soluțiile de acizi, ionii de hidroxion sunt evacuați: