Extinderea electrochimică, abaterea potențialului electrodului de la valoarea sa echilibrată (relativ la compoziția apropiată a electrodei soluției), atunci când electrodul este polarizat de un curent extern. La o distanță vizibilă de la echilibru, supratensiunea (h) și densitatea curentului polarizant (i) sunt de obicei corelate de relația h = a + b lg i (ecuația Tafel), unde a și b sunt constante empirice. Supratensiunea depinde de temperatură. natura materialului de electrod și compoziția soluției. Supratensiunea este necesară pentru a accelera reacția dorită a electrodului. Dacă viteza de reacție a electrodului ca întreg este determinată de viteza stadiului electrochimic real asociat cu transferul de sarcină, supratensiunea mărește câmpul electric care acționează asupra particulelor de descărcare, reducând astfel energia de activare a descărcării. Deoarece câmpul electric se datorează în mare măsură structurii stratului electric dublu. supratensiunea este dependentă de concentrația electrolitului străin și a substanțelor adsorbite. care afectează distribuția potențialului în stratul dublu. Cu privire la creșterea supratensiunii, se bazează numeroși inhibitori de coroziune ai metalelor (vezi Inhibitori chimici), care reprezintă unul dintre aspectele pozitive ale supratensiunii. În același timp, supratensiunea în electroliza industrială. inevitabil asociat cu o cheltuială suplimentară de energie, conduce la o creștere a costului de producție.
