Prepararea acetatului de vinii prin metoda de vinilizare constă în reacția acetilenei cu acidul acetic. Ca catalizator, acetat de zinc este aplicat pe cărbune activ. Reacția catalitică eterogenă a acetilenei cu acidul acetic se efectuează în faza gazoasă la 170-220 ° C. Mecanismul reacției constă în chemisorbția acetilenei cu formarea unui complex p cu un ion de zinc, un atac intracomplex al moleculei acetilenice activate cu un ion acetat și interacțiunea finală cu acid acetic [c.299]
Există o altă metodă industrială pentru producerea acetatului de vinil, utilizat în SUA și Anglia. Conform acestei metode, acetatul de vinii este produs prin piroliza diacetatului de etiliden, care este efectuată în prezența unui acid tare. de exemplu toluensulfonic [38]. Este interesant de observat că, deși diacetat etilidene este un intermediar în producerea de anhidridă acetică din acid acetic (p. 336), în această metodă diacetatul preparată din acetaldehidă și acid acetic. Acesta din urmă este regenerat prin piroliză ca produs secundar [c.349]
Procesul de producere în fază de vapori a acetatului de vinii din acetilenă și acid acetic are următoarele avantaje [c.479]
O varietate de metode pentru sinteza copolimerilor bloc și a copolimerilor grefați au fost dezvoltate numai în ultimii ani. Prin urmare, proprietățile multor compuși noi. Rezultatele obținute prin aceste metode nu au fost încă studiate, iar caracteristicile lor sunt adesea contradictorii. Fără îndoială, utilizarea acestor metode de sinteză va extinde posibilitățile de obținere a unor noi materiale. Prin bloc copolimerizare, este posibil să se combine în lanțul polimer astfel de unități care nu pot fi combinate prin copolimerizare convențională. De exemplu, prin copolimerizarea monomerilor corespunzători, este în prezent imposibil să se obțină un copolimer de stiren și acetat de vinii sau un copolimer al a-cloracrilatului și acetat de vinii. Copolimerii au fost preparați prin copolimerizare bloc. în macromoleculele ale căror legături de astfel de monomeri sunt combinate. [C.535]
Cartea lui Monomori. publicată în SUA sub ediția lui Blaut, Hohenstein și Mark, este o colecție de articole separate dedicate descrierii proprietăților fizice și chimice. metode de obținere. metode de testare și polimerizare a celor opt compuși nesaturați de acrilonitril, butadienă, acetat de vinii, izobutilenă, izopren, metacrilat de metil, stiren și clorură de vinil. [C.5]
Utilizată pe scară largă este metoda fazei de vapori pentru producerea de acetat de vinii din acetilenă și acid acetic. Ca catalizatori, se utilizează zinc și / sau acetat de cadmiu susținut pe cărbune activ. acetat de cadmiu, susținut pe alumină. silicagel sau ponce Procesul este implementat în reactoare cu un catalizator staționar și fluidizat. [C.468]
Metodele industriale pentru producerea polistirenului și a clorurii de polivinil, precum și copolimerii de tip clorură de vinil-acetat de vinil au fost dezvoltate la sfârșitul anilor 1920 și începutul anilor 1930. [C.229]
Polimerizarea în p-re - de asemenea o metodă comună de obținere a P. e. Polimerii obținuți prin această metodă sunt mai uniformi în greutatea moleculară. masa și mai puțin ramificată în comparație cu P. e. sintetizate în vrac, emulsie sau suspensie, aceste avantaje fiind mai clare, cu atât gradul de conversie este mai mic. Natura solventului afectează în mod semnificativ rata de inițiere. structura și molii. greutatea polimerului. Dacă solventul servește doar ca un diluant, apoi cu o creștere a gradului de conversie datorată unei scăderi a concentrației molii de monomer. masa de polimer este redusă. Totuși, datorită reactivității ridicate a substanțelor B. macroradice, mulți solvenți în polimerizarea acestor monomeri sunt agenți activi de transfer al lanțului. de exemplu, se formează polimeri cu moleculă mică în solvenți care conțin clor și brom. masă. În industrie, acetatul de vinil și alți monomeri sunt polimerizați adesea în metanol, în care monomerul și polimerul format se dizolvă. [C.207]
O altă metodă de obținere a acetatului de vinil - faza de vapori - se realizează într-o fază gazogenă omogenă. Un amestec de acetilenă și acid acetic sub formă de vapori este trecut în acest caz la 210-250 ° față de catalizatorii din sărurile de acid acetic ale zincului și cadmiului depuse pe cărbune activ. Avantajele acestei metode includ o durată de viață mai lungă a catalizatorului, o mai mică formare de produs secundar și o ușoară ușurință a procesării. [C.345]
Toate companiile americane care fabrică acetat de vinil acetilenic utilizează o metodă cu fază de vapori pentru a produce acest produs în prezența acetatului de zinc pe cărbune activ ca catalizator. Metoda fazei lichide pentru producerea acetatului de vinii din acetilenă în prezența sărurilor de mercur ca catalizatori în Statele Unite nu se aplică. [C.71]
Cele mai simple olefine acționează ca dienofile, necesitând temperaturi relativ mai ridicate. De exemplu, etilenă și butadienă la 200 ° se obține ciclohexenă cu randament de 18% [31]. randamente mai bune au fost obținute cu alte diene, de exemplu 2,3-dimetilbutadienom (50%) și ciclopentadienă (74%) [31]. La o temperatură mai ridicată, astfel de reacții sunt reversibile și piroliza ciclohexenului este una dintre metodele bune de laborator pentru producerea de butadienă. Acetat de vinil, clorură de vinil. alte etilene clorurate și derivați de mare alil Tacna e intra într-o reacție de condensare cu diene reactive la 100-200 °, dar este cunoscut faptul că toate aceste reacții trebuie efectuate la presiuni relativ ridicate [27]. Stirenul și alți etilene fenil-substituiți, se pare că, în unele cazuri, să reacționeze, și așa cum va fi prezentat mai jos, moleculele de diene pot fi condensate una cu alta, de exemplu, prin dimerizarea butadienă în [35] niltsiklogeksen-vee. Această reacție specifică complică foarte mult lucrul cu butadienă. Condensările de acest tip ca reacție secundară sunt posibile cu oricare dintre reacțiile Diels-Alder [c.177]
Timp de mulți ani, acetat de vinii a fost obținut din acetilenă, tratându-l cu acid acetic. dar etilenul mai etic ia înlocuit rapid (Capitolul 20). Sunt cunoscute mai multe metode de preparare a acetatului de vinii din acetilenă, unele fiind realizate în lichid, altele în faza de vapori (14). [C.331]
Polimerizarea este una dintre metodele importante pentru obținerea compușilor cu înaltă moleculară. Monomeri cei mai frecvent utilizați sunt etilenă, propilenă, clorură de vinii, acetat de vinii, tetrafluoretilenă, acrilonitril, acrilat de metil, metacrilat de metil, stiren, divinil. Copolimerizarea utilizează un amestec de monomeri. [C.158]
În literatura de specialitate, sunt cunoscute metode pentru prepararea 2-aminotiazo la și clorhidratul său, în baza condensarea tiouree într-un mediu apos cu hloratsetalyami, hloratsilalyami, o, p-di-cloretiletileter. esteri a-clor-p-hidroxietil [I-5] Prepararea acestor materii prime în stare pură este destul de complexă, de aceea este adesea pentru sinteza 2-aminotiazol produsele utilizate de clorinare a alcoolului etilic. ester etilic. acetat de vinii, acetaldehidă sau paraldehidă, care sunt amestecuri care conțin împreună cu alte substanțe compușii de mai sus. [C.22]
Această reacție, descoperită în 1960 I. Moses, MN Opțiuni gaftikom și J. K. Syrkivym, format baza metodei industriale de producție de acetat de vinil. proces fază ulterioară lichid pentru sinteza acetatului de vinil a fost înlocuită cu fază gazoasă utilizând un catalizator eterogen (P (1 ZYug, A12O3 sau silice-alumină, cu adaos de acetat de sodiu). Procedeul se realizează, aproximativ 180-270 ° C și o presiune de 0,5-1 MPa. Selectivitatea la acetat de vinil, este de 91 -92% [C.607]
Acetat de polivinil [26]. În prezent, cea mai importantă metodă industrială pentru producerea acetatului de polivinil este, aparent, polimerizarea în emulsie, urmată de metoda de suspendare și de polimerizare în soluție. Reacția este efectuată prin metode periodice sau continue și este inițiată de peroxizi. În acele cazuri în care se utilizează polvchinil-acetat sub formă de soluții (lacuri, adezivi, procesarea în alcool polivinilic), se recomandă efectuarea polimerizării în solvenți. Masa moleculară (de ordinul a câteva zeci de mii) de polimeri obținuți în acest caz depinde nu numai de cantitatea inițiatorului. natura solventului (benzen, acetat de etil, alcool metilic) și concentrația monomerului în soluție, dar și conținutul de acetaldehidă din monomer. Acetaldehida se formează în sinteza acetatului de vinii datorită reacției acetilenei cu urme de apă în materiile prime. [C.296]
Datele experimentale privind distribuția intramoleculară sunt limitate datorită dificultății de determinare a microstructurii lanțului polimeric. Gyndine [12] a arătat că calculul teoretic al distribuției intramoleculare pentru co butadienă polimer cu viniltsia halogenură și butadienă cu un metilviniltsianidom în calitativ și parțial - în acord cantitativ cu datele experimentale privind structura acestor polimeri obținuți Alekseeva [13] prin ozonoliză . Au existat tentative făcute pentru a investiga microstructurii copolimeri de clorură de vinil și metoda de acetat de vinil declorinare [14, 15]. În acest caz, s-au obținut date contradictorii, aparent legate de complexitatea chimică și cinetică a dechlorării acestor polimeri articulați. [C.141]
De exemplu, copolimerii de clorură de vinil a și acetat de vinii sunt materiale mult mai valoroase. decât clorura de polivinil, inertă chimic. înmuiere greu și solubil la -Temperatura foarte mare, sau acetat de polivinil, ușor solubilă și înmuierea la o temperatură ușor mai mare decât temperatura camerei. Copolimeri de olefine, cum ar fi stiren sau acrilonitril. cu dieni conjugați. de exemplu butadienă-1m, au o importanță tehnică deosebită ca cauciuc sintetic. Astfel, substitut cauciuc Woon-5 (0K-8) yavlyaeggsya polimer comun de stiren și butadienă, Buna-N (OC-M) este un polimer comun de acrilonitril și butadienă, cauciuc butilic și - polimer comun al izobutilenei și butadienă. Aceste substanțe, spre deosebire de polimerii parafinice derivați din mono-olefine, sunt foarte flexibile, deoarece forma moleculelor se pot schimba fără geometrică ruperea legăturii izomerizare carbon - carbon. Toate sunt obținute folosind catalizatori de peroxid. Metoda cea mai utilizată de preparare este polimerizarea prin emulsie. [C.219]
Sakurada și Takahashi [1314] au constatat că atunci când copolimerizează acetat de vinii și dialilftalat, reactivitățile relative (rx și rg) sunt respectiv 0,72 și 2,0. Styrenul nu intră în copolimerizare cu dialil ftalat. Zrollly [1315] a arătat că una dintre metodele de obținere a unei structuri tridimensionale în polimerii vinil este copolimerizarea unui compus de vinil cu substanțe care conțin două duble legături în moleculă. de exemplu dialil ftalat, dialil maleat, etc. [c.92]
Vedeți paginile în care este menționat termenul "acetat de vinil". Alcoolul polivinilic și derivații săi, volumul 2 (1960) [c.52] [c.52] [c.484] [c.745] [c.395] [c.210] - [c.0]