MASA MOLECULARĂ A POLIMERULUI
(denumirea exactă - greutatea moleculară relativă a polimerului), statistică medie. valoarea este relativă. spun ei. mase de macromolecule care constituie polimerul. Normele privind nomenclatorul IUPAC au permis, de asemenea, utilizarea termenului "Greutate moleculară". Se determină prin forma distribuției masei moleculare și prin metoda de mediere, adică prin principiul care stă la baza metodei de determinare a molului. masa (MM). În funcție de metoda de mediere, se disting trei deosebiri. tip de mediu M. m.
Sredneč slova (număr mediu) M. m. () - media pe numărul de macromolecule din polimer:
unde este determinată de metode de dispersie, sedimentare și difuzie a luminii.
Valoarea șinei z a m () este exprimată prin ecuația:
Obținut prin măsurarea sedimentului. echilibru.
Pentru magnetorezistența mare, sumarea cu un grad suficient de fiabilitate poate fi înlocuită de integrare, iar medierea poate fi reprezentată în formă generală cu mediile q ale metodei M.M .:
unde r (M) este un diferențial continuu. funcția de distribuție (vezi distribuția masei moleculare). La q, egale cu 1, 2, 3, se obțin, respectiv. . Cu cât mai mult polidisperse polimerul, adică cu cât este mai mare MMD, cu atât este mai mare diferența dintre aceste MW medii.
Polimerizarea anionică poate produce polimeri. aproape de monodispers (polistiren polidimetilsiloxan, oxid de polietilenă). Pentru ei, cantitatea de magnetorezistență nu depinde de metoda de mediere.
De la hidrodinamică. parametrii, cum ar fi caracteristica. viscozitate ([h]), constanta de sedimentare (S0) și difuzie (D0), a fost preparat din p e n d e d și e d p o și n și m e și h la k și f M. M. (vâscozitate medie M m.) ,. și dublu mediu-hidrodinamic (masa dublă medie); și. Pentru un polimer polidispersiv, ele diferă între ele și alte medii MW. mod:
. Srednegidrodinamicheskie M. m se calculează în funcție de măsurare [h] (m 3 / kg) (c / kg) și D0 (m 2 / s) pentru fracțiuni înguste de polimer niyamas ur: [h] = K ha (yp Mark-Kuhn-Huwink), S0 = 1-b, D0 = -b unde K h și b sunt empirice. constante în funcție de dimensiune și formă, care ia macromoleculele în p-p pentru un anumit m-re și domeniul de magnetorezistență și natura radiatorului.
Magnetorezistența hidrodinamică dublă medie () este determinată de metodele de sedimentare și difuzie de mare viteză și, de asemenea, calculată prin ecuația:
aici u-ud. fracția de volum a polimerului în p-D (m3 / kg), d-densitate p-pa (kg / m3), constanta de gaz R-, T temp.
Metoda de sedimentare. echilibrul ne permite să determinăm diferitele tipuri de mediere, de exemplu. . Prin metoda echilibrului tranzitoriu (metoda Archibald) și centrifugare cu gradient de densitate (sedimen-TAC metodă. Equilibrium) poate fi preparat de asemenea mediu M. m.
Toate listate. metodele sunt aplicabile pentru determinarea polimerilor moleculari, macromoleculele acestora având o structură liniară sau ramificată slab. Pentru polimerii puternic ramificați și în rețea, conceptul de greutate moleculară își pierde semnificația.
M. M. definește multe lucruri. din polimeri. Astfel, odată cu creșterea magnetorezistenței, proprietățile lor se schimbă, ajungând la anumite valori limitative la m. Mare. Totuși, aceasta înseamnă că există. creșterea vâscozității topiturilor și a soluțiilor de polimeri, care împiedică prelucrarea lor. Optim. valorile topiturii de polietilenă sunt 100.000-300.000, polistiren-300.000-400.000, poliformaldehidă - 40.000-150.000.
REFERINȚE Rafikov SR Pavlova SA Tverdokhlebova II Metode de determinare a greutății moleculare și a polidispersității compușilor cu înaltă moleculare, M. 1963; Rafikov SR Budtov VA Monakov Yu B. Introducere în fizico-chimia soluțiilor de polimeri, M. 1978. II Tverdokhlebova.
Enciclopedii chimice. - Enciclopedia Sovietică. Ed. I. L. Knunyants. 1988.