Difuzarea lentă
Deoarece regiunea de intradifuzare corespunde unor condiții de difuzie lentă și de reacție rapidă, se poate aștepta ca difuzia aici să fie o etapă limitativă. Cu toate acestea, se poate observa din ecuație că viteza procesului în acest caz depinde atât de constanta vitezei de reacție, cât și de coeficientul de difuzie. [17]
Deoarece regiunea de intradifuzare corespunde unor condiții de difuzie lentă și de reacție rapidă, se poate aștepta ca difuzia aici să fie o etapă limitativă. Cu toate acestea, ecuația (19.13) arată că în acest caz, viteza procesului depinde atât de constanta de viteză a reacției, cât și de coeficientul de difuzie. Ca rezultat, cu cât reacția este mai rapidă, cu atât mai rapidă concentrația de lângă suprafața exterioară scade (Figura 19.3), cu cât este mai mare gradul CA și, prin urmare, trece mai rapid difuzia. Dimpotrivă, în cazul difuziei externe, după ce rata de reacție a devenit suficient de mare, ea încetează să afecteze gradul CA și, în consecință, rata de difuzie. Acest lucru este evident din Fig. 19.4, care descrie schimbarea CA în stratul limită. Pentru simplitate, este prezentată legea rectilinie a variației SA, corespunzătoare modelului de film, însă natura dependenței de care suntem interesați este în acord cu realitatea. Dar panta celor două linii este aproape aceeași. O creștere a constantei ratei de reacție cu un factor de 10 nu a afectat practic rata de difuzie - și nu ar fi afectat chiar dacă k a crescut, de exemplu, cu un factor de 10. Difuzia limitează complet viteza totală a procesului. [19]
Încă o mai mare retardare se poate datora difuziei lente a creșterii polimer atactic față ejectat, crescând astfel concentrația efectivă a sferulite polimer atactică la suprafață în comparație cu concentrația sa medie în topitură. Keith și Padden [197] a constatat că polipropilenă atactică la o greutate moleculară suficient de ridicată (mai mare de 3000) la temperaturi sub 125 - 130 ° C rată inițială de creștere liniară a sferulite, măsurată prin microscopie optica, rămâne neschimbat. În aceste condiții, difuzia a fost suficient de rapidă pentru o amestecare eficientă și, prin urmare, vârfurile sferei de creștere cresc întotdeauna prin topitură cu aceeași concentrație medie inițială a impurității atare. Deși sferulite perimetru în astfel de condiții crește mai repede în comparație cu predicția care ia în considerare concentrația medie rămasă din polipropilenă izotactică, secundar și ramificare cu lanț intern terțiar ar trebui să crească mult mai lent (pe mecanismul de ramificare cm. Sec. Acest comportament este schimbat imediat ce difuzia este suficient de intensă pentru a , astfel încât să se producă amestecarea. [21]
Rata de absorbție a CO2 de către ocean este limitată datorită difuziei sale lente de la apele de suprafață (70-200 m) în cele adânci. Deoarece CO2 este mai solubil în apă rece decât caldă, absorbția acestuia din atmosferă la latitudini mari este mai mare decât o pre - și zonele ecuatoriale și selectarea mai multă apă în atmosfera din urmă. Astfel, oceanul acționează ca o pompă care pompe CO2 din zonele reci și calde, unde presiunea CO2 din atmosferă este ceva mai mare. Aproximativ 1 - YU11 t CO2 este în circulație continuă între atmosferă și ocean, CC2 schimb în straturi de suprafață ocean are loc la 5 - 25, în adâncul de 200 - 1000 ani și schimbul complet de CO2 în atmosferă - 3-500 ani. Carbonatul de calciu din scoarța pământului conține 20 - 1017 tone de CCu, în timpul procesului de fotosinteză, plantele extrag circa 16-1010 tone de CO2 pe an din aer. [22]
Unele întârzieri în procesul de spălare, cauzate de difuzia mai lentă a soluției de spălare în floculă decât pe suprafața sa, ușoară crește înălțimea treptei, dar nu împiedică desfășurarea procesului. Mișcarea mișcării nu distruge flocula. [23]
Factori precum difuzia de suprafață, difuzia lentă în volum și adsorbția lentă, discutate separat de Levich, pot fi luate în considerare simultan fără ipoteze suplimentare. [25]
Astfel, cu o reacție electrochimică rapidă și o difuzie lentă, se constată o stare la suprafața electrodului, la care reacția ar putea avea loc la viteză mare, însă difuzia lentă o împiedică. [26]
Ecuațiile (27.16) - (27.19) exprimă efectul general al difuziei lente și al carboxilării lente. Dacă funcționează doar unul dintre acești factori, ecuațiile pot fi simplificate. Limitarea pur difuziune poate avea loc atunci când rata maximă de difuzie este mult mai mică decât rata maximă de carboxilare. Limitarea cauzată de condițiile de carboxilare trebuie să prevaleze în raportul opus. [27]
Astfel, cu o reacție electrochimică rapidă și o difuzie lentă, se constată o stare la suprafața electrodului, la care reacția ar putea avea loc la viteză mare, însă difuzia lentă o împiedică. [28]
Prima cale - a priori determina efectul de difuzie este transferul prea lent și ineficient căldură la dezvoltarea fenomenelor chimice ce au loc în atmosferă și pentru a calcula precizia cu care dispozitivul de măsurare poate reflecta conversia eficientă a sistemului de reacție. [29]
dimensiuni mai mari molecule polimer, rezultând o difuzie lentă a soluțiilor de substanțe polimerice, incapacitatea de a penetra printr-o membrană semipermeabilă, precum și o creștere semnificativă a viscozității cu creșterea concentrației soluțiilor considerate ca o confirmare a respectivei reprezentări. [30]
Pagini: 1 2 3 4