(obligațiuni conjugare), alternanța legături simple și multiple în structura formulei Port. (De exemplu. SNCHSN 1,3-butadienă = CH2 = CH2). Într-un sens larg, conceptul S. p. cuprinde, de asemenea, homoconjugation (într-o secvență alternantă de legături simple și duble sunt incluse una sau mai multe sp 3 -gibridizovannyh atomi, de exemplu, Ser p-ly I ..), spirosopryazhenie (în structuri spiro legate nesaturate, de exemplu II ..), hyperconjugation (giperkonyugatsiya) - conjugarea multiple (sau un grup de simplu) obligațiuni cu s-grup leagă un centru atomic; III, IV.
Interpretarea de expansiune S. p. de asemenea, asociat cu ideea de a asocia nu numai mai multe. obligațiuni, dar și mai multe (sau simplu) legături la orice centru asemănător atomic având un singur electron sau o singură pereche de electroni. (C -... O, NR2, etc. V tensiune), iar centrul cu un orbital vacant de (C + B, A1 și altele. ex. VI și VII). Unitatea structurală conținând legături conjugate, numite. sistem conjugat.
Quantum Chemistry consideră S. p. cum ar fi interacțiune. între orbitali de fragmente individuale ale moleculei, la-Roe pot fi obținute printr-un anumit mecanism. Ex. s-împerechere corespunde interacțiunii. orbitali de legături simple, p-conjugare - interacțiune. orbitalii multiple obligațiuni. s-C. a. Este întotdeauna prezent în fiecare moleculă, care constă din trei sau mai mulți atomi. În același timp, poliene Insulele obligatorii observate și annulenov bazate pe reprezentări descrise atât și p S- împerecherea.
S. p. Aceasta nu înseamnă neapărat inaplicabilitatea modelul conexiunilor localizate la molecula în cauză. Astfel, populația digului de electroni localizat. orbitali este s-obligațiuni nu depășește 1%. După cum bine localizate și p-bond în nearomatich conjugat. sisteme (în special atunci când este luat în considerare alternanță legătură). De exemplu, în poliene liniară populație este în două centre de obligațiuni aprox. 2%. Aceste sisteme conjugate sunt descrise o structură de rezonanță cu conexiuni numai între atomii adiacenți și nici o separare formală de încărcare (vezi. Teoria Resonance) și Insulele colective obligatorii gestionează considerate în cadrul modelelor de aditivi.
În același timp, aromatic. și a unor alte persoane. Sisteme, la- descrise bine de o superpoziție a structurilor rezonante și în care proporția de moli localizate. orbitali au mai multă greutate în afara contactului (de ex. benzen, aproximativ 13%), S. p. de obicei, identificat cu legături delocalizare. observate experimental Insula Sfânta Colectivă a sistemelor conjugate, în principiu, nu poate fi reprezentat sub formă de aditiv f-tiile în Saint-legături.
Naib. caracteristică importantă a sistemelor conjugate cu legături delocalizați este mai mare lor. termo-dinamice. stabilitate. Compușii aromatici. sisteme, căldura de formare este considerabil mai mare decât valorile stabilite cu parametrii locali ai aditivitate și caracterizate lungimi de conectare complet aliniate (cm. aromaticitate) Cantitatea de. povysh măsură. termodinamică. Stabilitatea unor astfel de sisteme de rezonanță energetică (conjugarea-localizare a cazului). Sistemele conjugate nu se supun regulilor de aditivitate ca parametri de spectre JC, momente de dipol și polarizabilitatea, sensibilitatea diamagnetică, și altele. În aceste cazuri, atunci când se calculează decembrie caracteristicile termenilor de corecție sunt introduse și înălțării m. p.
Prezența S. p. explica schimbarea caracteristică în geometria moleculei - scurtarea si alungirea formal simple, în mod oficial legături multiple. Ex. Lungimea vpolienah obligațiuni unice SSE (0,151 nm) este oarecum scurtat în comparație cu SSE lungimea legăturii în etan (0,154 nm). Sume. măsoară schimbările în lungimile legăturilor cu legături comenzi asociate între atomi: 1,3-butadienă, pentru legături alternând (resp 1,894; 1,447; 1,894.), iar alilici ordinele cationice legăturile dintre atomii de carbon adiacenți sunt egale.
Sistemele conjugata cu legături delocalizate reprezintă comp. cu haraktsristich. tranzițiilor electronice, precum și cu extensie a lanțului intensitatea crește de cuplare și schimbările în spectrul electronic absorbția spre lungimi de undă mai (efectul respectiv hiper-cromic și deplasare batocrom ;. Crominanța compuși organici cm.).
Conceptul de S. p. utilizate în reacțiile de mai sus. abilitate. Ex. electrofil. aderarea diena conjugată (vezi. hidrocarburi dienă) conduce la un amestec de produs 1,2- și 1,4-plus.
Lit: Bazilevsky MV metoda orbital molecular și reactivitatea moleculelor organice, M. 1969. Dewar M. I. S. Mc Kee M. L. "J. Amer. Chem. Soc.", 1978, v. 100, № 24, p. 7499-505; Cremer D. "Tetrahedron", 1988, v. 44, № 24, p. 7427-54. M. E. Kletsk.
Chimice Enciclopedia. - M. sovietic Enciclopedia. Ed. I. L. Knunyantsa. 1988.
Vezi ce o „legătură conjugată“ în alte dicționare:
Conexiuni conjugare - una dintre cele mai importante tipuri de influență reciprocă intramoleculară a atomilor și obligațiuni în compuși organici; sisteme electronice datorită interacțiunii dintre atomii (in special de valență electroni cm. valența). Principalul simptom al ... ... Marii Enciclopedii Sovietice
Împerecherea - relația Împerecherea care sau cu ceva, o concomitent indispensabilă, combinarea mai multor obiecte, fenomene. Math operațiune complex conjugat pe un număr complex (un set de numere complexe, operatorul), în care ... ... Wikipedia
ASOCIEREA - (1) în poziția relativă ware componentelor mecanice, caracterizate prin contactul suprafețelor lor milioane decalaj documentației de proiectare predeterminate ;. între acestea (2) S. contururile asigură modificările coordonate ... ... Cele mai multe Polytechnique Encyclopedia
Teoria legatura valenta - Fig.1. Modelul de suprapunere a orbitalilor atomice în formarea teoriei sigma legătură de valență legătură (Wikipedia ...
Meso - (din meso și Meros partea greacă ..) Conjugate, sistemele de rezonanță conjugate, natura distribuției densității de electroni în molecule, care poate fi interpretat ca o delocalizare parțială de obligațiuni și taxe atomi. De exemplu, în carboxilat ... ... Marea Enciclopedie sovietică
Molecule - Schema de legături covalente între atomii de oxigen din molecula ... Wikipedia
Molecule - (novolat Molecula, masa moli .. diminutive lat) Cea mai mică particulă dintr-o substanță cu proprietățile chimice ale acesteia. M. este format din atomi, mai precis din nucleele atomice, electronii din jurul electronii lor interne și externe de valență ... ... Marea Enciclopedie Sovietica
Chimie organica - sectiunea chimie (A se vedea chimie.), Subiect științific, care studiile sunt compuși de carbon cu alte elemente, compuși organici numiți, precum și legile de conversie a acestor substanțe .. Carbon compuși forme ... Marii Enciclopedii Sovietice
Teoria electronica in chimia organica - teorie, având în vedere structura, proprietățile fizice și reactivitate (vezi reactivitate.) de compuși organici pe baza distribuției densității de electroni a reprezentărilor în atomi și molecule, precum și schimburi ... ... Marea Enciclopedie Sovietică
Teoria culoare - teoria a relației culori ale compușilor chimici cu structura lor. senzație de culoare se produce atunci când sunt supuse la radiații electromagnetice nervului optic cu energie în intervalul de la 12 până la 2,5.10 5,10 12 erg (lungimi de undă 400-760 nm). În același timp, ... ... Marea Enciclopedie sovietică