Kremniyorgan cal și de ambalare f e ra, compuși cu greutate moleculară mare. conținând atomi de siliciu. et carbon al. Elementele din unitatea elementară a macromoleculei. În funcție de structura chimică a principalilor polimeri cu catenă de silicon sunt împărțite în trei grupe principale: 1) Anorganic principalelor lanțuri ale macromoleculelor. care constau alternativ atomi de siliciu și alte elemente (O, N, S, Al, Ti, V și altele.) .; în care carbonul este inclus în numai grupele care flanchează catena principală; 2) organoneorganicheskimi principale lanțuri ale macromoleculelor. care constau alternativ atomi de siliciu și carbon. și, uneori, de asemenea, oxigen; 3) lanțul principal macromolecular organic (vezi. Tabelul.). Cele mai intens studiate și utilizate pe scară largă. Poliorganosiloxani și polimetalloorganosiloksany și poliorganosilazany.
În funcție de structura principalilor polimeri de silicon de lanț polimeric. ca și alți polimeri. pot fi împărțite în liniar, ramificat, cyclolinear (treaptă) și reticulată (în t. h. tsiklosetchatye).
Poliorganosiloxani. Multe caracteristici ale proprietăților mecanice și fizico-chimice ale acestor polimeri sunt legate de flexibilitatea lor ridicată și o interacțiune intermoleculară macromolecule relativ mici. Flexibilitatea ridicată a lanțului siloxanic este pierdut în tranziția de la liniar la structura scării.
Alchilene poliorganosiloxani cu greutate moleculară mică - lichid vâscos, incolor. Înaltă poliorganosiloxani greutate moleculară liniară - elastomeri. și reticulate și ramificați - sticlă flexibile sau fragile. Liniar, polimerii ramificați și ladder sunt solubili în majoritatea solvenților organici (săraci - în alcooli inferiori). Poliorganosiloxani sunt rezistente la majoritatea acizilor și alcaline; decalaj siloxan legături Si-O cauzează numai acidul sulfuric concentrat alcalin și concentrat.
Cele poliorganosiloxani sunt caracterizate printr-o stabilitate termică ridicată. datorită legăturilor Si-O mare energie, precum și caracteristici dielectrice excelente. Astfel, o reticulată polidimetil siloxan fenil la 20 ° C are o tangenta pierderi dielectrice (1-2) × 10 -3. 3-3.5 constantă dielectrică (la 800 Hz), volumul rezistivitate electrică specifică de 10 m 3 x volum (10 x 17 Ohm cm), și rigidității dielectrice de 70-100 kV / mm, cu o grosime de 50 microni mostră.
Organosilanoly format imediat intra în policondensare cu formarea de compuși ciclici
care sunt apoi polimerizat printr-un mecanism cationic sau anionic. În funcție de funcționalitatea monomerilor care formează polimerul liniar, ramificat, scara sau structură reticulată.
600.000 sau mai mult, precum polimerii ramificați, și scara.
4) reacția dublă descompunere, în care sărurile de sodiu reacționează cu organochlorosilanes organosilanolov sau săruri metalice halogenate. de exemplu:
Metoda a găsit o utilizare practică pentru sinteza polimetalloorganosiloksanov.
Polielementoorganosiloksany. Introducerea de atomi de metal în catena polimerului siloxanic modifică substanțial proprietățile fizice și chimice ale polimerilor. polititanfenilsiloksan Polialyumofenilsiloksan și conținând un atom de metal în 3- 10 atomi de siliciu. Ea nu se înmoaie la încălzire și au curbe termomecanice tipice pentru polimeri reticulați. dar rămân solubili în solvenți organici. plastifianți Când administrate (sovol, ulei mineral), acești polimeri devin fluiditate la 120-150 ° C Această combinație unică de proprietăți explică structura scara macromoleculelor. având o rigiditate ridicată și, prin urmare, să aibă un punct de topire semnificativ peste temperatura de descompunere.
Comunicare Si-O-E în polimetalloorganosiloksanah mai polar decât legătura Si-O-Si, prin care acești polimeri sunt ușor de descompus de apă în prezența acizilor. decât poliorganosiloxani.
Atunci când reducerea conținutului de heteroelements din lanțul polielementoorganosiloksany mai aproape proprietăți la poliorganosiloxani. dar efectul asupra proprietăților polimerului mai mulți heteroatomi efect în cazul în care atomii de siliciu de la 100-200 au un heteroatom. Deci, polibordimetilsiloksan cu link-ul elementar
când n = 100-200 peroxizi nu vulcanizate în condiții convenționale pentru polidimetilsiloxani și păstrează capacitatea de a samoskleivaniyu. Polibordimetilsiloksany capacitatea de a expune o deformare elastică sub sarcină scurtă este aplicată menținând în același timp proprietățile de plastic după o acțiune prelungită de încărcare. Când introdus în polidimetilsiloxanei lanțului de titaniu în combinație cu altele. Elemente, în special fosfor. stabilitate termică și oxidativă a crește considerabil polimer. Acest fenomen este observat chiar și atunci când conținutul de atomul de Ti în 1 100-300 atomi de Si. Metodele de bază pentru obținerea polielementoorganosiloksanov - (supra). Reacție de descompunere dublă și heterofuncționale policondensare.
Importanța practică sunt: 1) polibororganosiloksany utilizate pentru prepararea adezivilor și cauciucuri autohesion; 2) polialyumoorganosiloksany - materiale rezistente la căldură în turnarea de precizie a metalelor. Catalizatorii de polimerizare în prepararea poliorganosiloxani. precum și pentru prepararea acoperirilor peliculogene. oferind un strat rezistent la căldură; 3) polititanorganosiloksany - materiale rezistente la căldură și materiale de etanșare.
Poliorganosilazany. Polimerii liniari - produse vascoase sunt ușor solubili în solvenți organici. Structura polimeri policiclică - substanță solidă incoloră friabil. având un punct de topire de 150 la 320 ° C. Poliorganosilazany rezistent la acțiunea apei în mediile neutre și slab alcaline, dar se descompun într-un mediu acid; când sunt încălzite cu alcoolul sunt supuse alcooliză.
Polimeri de alkylchlorosilanes cu greutate moleculară scăzută obținute prin amonoliză cu amoniac sau amine primare. de exemplu:
Această reacție este însoțită de formarea de compuși ciclici. Polimeri cu o greutate moleculară de până la 5000 obținut prin polimerizarea organotsiklosilazanov ionic.
Poliorganoalkilensilany. Acești polimeri au o rezistență relativ mare de căldură. lanț polimeric T. Pentru. Poliorganoalkilensilanov conține numai legături Si-C și C-C, au o stabilitate hidrolitică ridicată și rezistență la alcalii și acizi.
Această clasă de polimeri cu masă moleculară mare, preparate prin polimerizare în prezența catalizatorilor silatsikloalkanov organometalici sau reacția cu hydrosilanes divinilsilanami în prezența H2 PtCl6. peroxizi organici și aminele terțiare. Poliorganoalkilensilany nu a fost găsit încă aplicații practice din cauza costului relativ ridicat al monomerilor corespunzători.
Alți polimeri. Poliorganosilany difera stabilitate oxidativă termică chimică scăzută și, respectiv. Bond a. Si-Si prin acțiunea alcaline sau de oxidare ușor de rupt, pentru a forma grupuri de silanol Si-OH. Prin urmare, poliorganosilanov practic valoare nu este problematică.
Polimeri organosiliconice cu catene principale organici macromoleculari sunt o valoare mai practic decât, de exemplu, organopolisiloxan. t. k. Ei nu au rezistență la temperaturi ridicate. inerente din urmă.
Lit. Andrianov, K. A. Polimeri cu catene principale anorganice ale moleculelor. M. 1962; V. V. Bažant Hvalovskaya Ratouski I. Siliconi. [Trans. . Cu chesh], M. 1960; Mile R. N. Lyuis FM Siliconi. per. din limba engleză. M., 1964; Izolatori din silicon Andrianov K. A. rezistentă la căldură. M.-L. 1964; Compuși Borisov N. S. Voronkov M. G. Lukevits E. Ya Kremneelementoorga-nical [L.], 1966.; Andrianov K. A. Silicon. M. 1968 (Metode de organoelement Chemistry).
