Polimer Regular - un polimer cu zale de lanț alternativ monotone (comenzi pe distanțe lungi unități de intercalare perfecte). Polimerii neregulate se caracterizează printr-o lipsă de ordine pe distanțe lungi.
Există trei motive pentru nereguli:
- un alt mod de a conecta unitățile monomere între ele ( „cap la cap“, „cap la coadă“, „coadă la cap“, „coadă la coadă“);
- grade diferite de ramificare, în diferite secțiuni ale lanțului principal al macromoleculei;
- unități dezordonate alternante de diferite structuri chimice a copolimerilor (copolimeri aleatorii, copolimeri bloc aleatoare, copolimeri grefați). Polimeri ry împărțit în stereoregulare și stereoneregulyarnye (Fig. 1).
polimer stereoregulare - un polimer obișnuit în care toate părțile și toți substituenții sunt aranjate în spațiu într-o anumită ordine. În cazul în care acest aranjament este absent - polimer stereoneregulyarny (în acest caz, acesta poate fi regulat).
link Stereopovtoryayuscheesya - configurațională unitate repetitivă cu o configurație specifică și cunoscută în toate centrele stereoizomerie lanț principal al macromoleculei.
Configurațională unitate repetitivă - cea mai mică secvență de una sau două sau mai multe unități de bază ale configurației care definesc configurația repetarea într-unul sau mai multe centre de stereoizomeri a lanțului polimeric principal al moleculei.
Configurațională link principal - unitate repetitivă compozit a cărui configurație este determinată cel puțin în cel puțin un centru de stereoizomerie lanțului principal al macromoleculei. În configurația link principal polimer obișnuit corespunde unei unități compozit repetarea (SDR).
Configurația cu două niveluri numit enantiomeri. în cazul în care unul este o imagine în oglindă a celuilalt într-un plan care trece prin formarea lanțului principal conexiunea.
Alte unități și dispunerea spațială a substituenților este configurația (spațială) polimerii izomerie stereoregulate. Există 2 tipuri de stereoizomerie - geometrici (cis-trans) și optice (L - D -).
Izomerii geometrici observate pentru polidiene:
Poly 4-trans-1-metil-1-butenilen (poliizopren) - percha.
identitatea perioadei - aceasta este calea minimă de circuit, transmite complet structura spațială a macromoleculelor. Perioada de identitate macromolecule gutta coincide cu unitatea compozit repetarea (SDR), din cauciuc natural cuprinde două SDR. Prezența configurații stabile în poliizopren și alte poliolefine nu exclud posibilitatea existenței unor macromolecule în diferite conformații și tranziții între ele. Dacă structura spațială nu a fost starea fazei polimer „fix“ (adică, nu este cristalin), rămâne o posibilitate de rotație în jurul -bonds unice s, ceea ce poate duce la tranziții conformaționale. Aceste conversii nu se schimbă configurația circuitului, dar duce la o schimbare în conformația sa. L - izomerie D datorită prezenței atomilor de carbon asimetrici. psevdoasimmetricheskih Educație (prochirală) atomi de carbon, la care polimerul are loc în timpul alchenelor polimerizare monosubstituite:
La atom psevdoasimmetricheskogo (prochirală) carbon (*) doi substituenți - un atom de H și substituentul radical R., iar celelalte două - porțiuni de lungimi de catenă. atomi de carbon pseudoaleatoare asimetric nu sunt atașate la activitatea optică a polimerului, dar da un izomerie configurațional.
Polimeri cu un model spațial obișnuit, adică steric comandate sunt numite tactice. În caz contrar, numit polimer atactică.
polimer tactic - structură polimerică regulată care poate fi descris printr-o singură configurație serială a unităților de un singur tip de repetare.
polimer atactică - polimer regulate ale căror molecule conțin cantități egale de configurație posibilă a unităților distribuite statistic de-a lungul lanțului.
În cazul în care polimer izotactică este dispus în raport cu un centru de stereoizomerie în unitatea de configurare se repetă - macromoleculă monotakticheskaya. doi - ditakticheskaya.
Polimerii stereoregulate, respectiv, sunt împărțite în mai multe grupe (Fig. 2).
polimer izotactic - structura moleculară a polimerului obișnuit, care poate fi descrisă printr-o singură configurație serială a unităților principale de un singur tip. Macromolecula configurației polimer izotactică repetarea unității de configurare legătură de bază identică (Fig. 3).
Atomii adiacente iso polimeri tactice psevdoasimmetricheskie au aceeași configurație spațială (toți substituenții sunt situate pe o parte a planului imaginar al lanțului principal):
In diizotakticheskih unitate polimeri conține doi atomi psevdoasimmetricheskih. Astfel de polimeri pot fi preparați din 1,2 - alchene disubstituiți. Polimerii Structura diizotakticheskih nu depinde numai de întrețesere L -, D - izomer, dar, de asemenea, pe monomer izomerie geometrică.
eritro polimer -diizotaktichesky format din izomerul- cis:
Din izomer trans - treo polimer -diizotaktichesky:
polimeri Disindiotakticheskie - un fel de sindiotactică. Sunt formate ca doua structură sindiotactică (eritro și treo -), care sunt complet identice și diferă numai grupări terminale:
În circuitele reale observate în mod obișnuit grad mai mare sau mai mică de ordine. Pentru a le evalua structura stereochimică - microtacticity. și anume locația relativă a perechilor adiacente centrelor stereoizomerie cu lanț, aceste centre triple etc.
Metoda de bază studierea structurilor stereoregulate - rezonanță magnetică nucleară (RMN). Datele privind localizarea centrelor de perechile adiacente - diads, - adică, informații cu privire la procentul de diads sindiotactici izo-și caracterizează gradul de macromolecule tact. Lanțul, care are secvență regulată steric extinse, numit stereo-. Gradul de microtacticity depinde de condițiile de sinteză, tipul și compoziția catalizatorului.