O altă abordare a vitrificării propusă V. A. Karginym și Yu. M. Malinskim este aplicabilă polimerilor în care nu există nici o interacțiune intermoleculară puternică. Daylight astfel de polimeri în stare sticloasă este determinată de viscozitatea, în creștere rapidă a temperaturii în apropierea zonei de tranziție. Când a introdus în plastifianti polimer este redusă substanțial viscozitatea și regiunea de tranziție este deplasată spre temperaturi mai joase. Viscozitatea lichidului cu greutate moleculară mică - plastifiant - este neglijabilă în raport cu vâscozitatea polimerului. și volume egale de diferiți plastifianti reduc vâscozitatea aceluiași sistem polimeric. Prin urmare, introducerea unor volume egale de diferiți plastifianti conduce la o reducere echivalentă a temperaturii de tranziție vitroasă [C.37]
CE ESTE TEMPERATURA Tranziția de sticlă [c.120 Moartea]
Dacă nu există nici o degradare termică a polimerului în timpul îndepărtării curbei TMP. apoi curba de răcire lentă se poate reproduce proba termomecanică merge mai întâi la extrem, și apoi o stare sticloasă (sticlă). Este esențial ca, la o temperatură mai mică decât temperatura de tranziție vitroasă a polimerului este de obicei un complex păstrează unele proprietăți. caracteristic numai polimerilor. Noi spunem că polimerul este sticlos, dar el nu a devenit fragilă ca silicat de obicei sticlă (fereastră). foaie de sticlă organică (PMMA, plexiglass) pot fi aruncate pe podea, și nu se sparge. Încă polimer sticlos poate fi răcită la o astfel de temperatură. atunci când este ușor de spart la impact. Această temperatură se numește temperatură de tranziție la curba TXP-termomecanică nu se manifestă ca un punct caracteristică. Metode de determinare a temperaturii de tranziție întotdeauna oricum legată de distrugerea eșantionului. [C.102]
Cel mai ușor obținută dintr-un macromolecular stare sticloasă, substanțe polimerice. ale căror molecule au coeficienți de difuzie mici si capacitatea redusa de a se roti. Sticla are un flux ușoară, care se găsește doar în observațiile pe termen lung. Astfel, se vede că fereastra veche sticla este puțin mai gros în partea inferioară decât fluxul superior din sticlă datorată. Dacă sticla este încălzită, zona de temperatură. în cazul în care există o tranziție de la un lichid normal. căldura specifică observată care trece printr-un maxim. Dacă după formarea sticlei a trecut un timp scurt (cateva ore), tranziția înapoi la lichid normală în procesul de încălzire continuă reversibil. [C.232]
Prin termoplastic includ polimeri. că odată cu creșterea temperaturii de plastic devin, și cu ea o scădere recent transformată într-o stare sticloasă. și astfel de modificări pot fi repetate de mai multe ori. Acesta are loc în polimeri liniari. pentru că în ele legătura dintre lanțurile nu sunt puternice. În acest caz, câștigul de căldură al mișcării, cu o creștere corespunzătoare a temperaturii este suficientă pentru a rupe legătura, făcând lanțul capabil să se deplaseze în raport cu altele. rășină termoplastică solubil în solvenți adecvați. Articole din aceste materiale pot fi turnate folosind plastic [c.223]
tranziția polimer la o stare sticloasă la răcire se numește sticlă structurală. Acest lucru înseamnă că această tranziție este însoțită de fixarea unei structuri specifice, o anumită ordine rază scurtă de acțiune, care nu se schimbă după răcirea în continuare. Fixarea structurii. excluzând posibilitatea ajustării acesteia în timpul răcirii face dezechilibrarea polimer sticloasă. Acest lucru duce în primul rând la dependența de TC pe viteza de răcire. segmente PEVA lent YC răcire muta chiar și atunci când se apropie Tg și necesită răcirea unui polimer puternic pentru a preveni orice structură de reglare. Ruptura din curba volumului specific al T (vezi. Fig. 10.1) se va deplasa la temperaturi mai scăzute. Astfel, menținerea pilivinilacetatul eșantionului rec fiecare temperatură în același experiment timp de 0,02 ore, iar in alte 100 de ore pentru a obține valorile T, respectiv 32 și 23 °, adică. E. Care diferă cu 9 °. [C.143]
Se remarcă faptul că, pentru substanțele a căror structură este în mare parte datorită direcționată la un anumit unghi în obligațiuni homopolare spațiu. mare energie de activare E (mobilitate scăzută difuzie a moleculelor) și o astfel de temperatură, prin urmare, relativ ușor de realizat. în care cristalizarea este aproape imposibilă. În acest caz, G p și deformare brusc. Astfel. Caracterizarea termomecanic polimerilor liniari cristalini este destul de simplu. Acest lucru nu se poate spune despre o structurare spațială polimeri (reticulate) (Fig. 45). În cazul în care legăturile încrucișate polimer (reticulare) are loc la TSSH> Tm, polimerul cu creșterea temperaturii devine o stare vâscoasă la o anumită limită. Deoarece cantitatea de reticulare a fluxului procesului de deformare scade (urme). Ulterior, temperatura este ridicată în timpul tuturor devine imposibilă, iar polimerul din starea vâscoasă în cauciucată și în final, în corpul vitros. Dacă apare polimerul reticulare când Tg kT). Link-urile au, astfel, nici de mișcare de rotație. deoarece acestea nu pot depăși bariera, și prezintă doar mișcarea oscilând în jurul poziției de echilibru. [C.463]
forțe intermoleculare. care acționează între atomii individuali și grupuri, împiedică schimbarea formei macromoleculelor. Pentru a schimba forma de macromolecule, este necesară pentru a depăși efectul forțelor intermoleculare, care este asociat cu cheltuielile de o anumită cantitate de energie. Odată cu creșterea temperaturii, creșterea energiei macromoleculelor. în care energia termică a mișcării poate fi mai mult interacțiunea energiei de molecule cu reciproc, prin modificări de configurație și probabilitatea de dispunere reciprocă a moleculelor crește. Pe de altă parte, după răcirea macromoleculele de polimer regrupează practic încetează, polimerul rezultat rămâne în structura sa dezordonate amorfă în stare lichidă la temperaturi mult sub temperatura de cristalizare. Astfel. chiar și sub răcire puternică polimeri nu se deplasează într-un (cristalin) starea ordonată. Acest al doilea război mondial similar cu ferestre, și o stare de polimer înalt numit vitros. Procesul de vitrificare este adesea gamă destul de considerabile de temperatură. Acest interval de temperatură. în care această tranziție are loc este denumită temperatura de tranziție. în special pentru fenomenul vitrificare se numește temperatură de vitrificare. [C.357]
Conform experimentelor, într-un singur strat de PVC strat cu grosimea stratului de adeziv de 200 mm pe bază Bu tilKauchuka depuse pe un strat de primer adeziv și testate la 70 ° C, printr-presate printr-vanija țesătură de bază, în partea inferioară a tubului apar după 1080 ore. În consecință, sistem de izolare de film - adeziv strat - grund poate rezista efectelor de rupere care asigurau în mare măsură, din cauciuc butilic și un subnivel primer. După cum se poate observa din datele (Tabelul 18 ..), o reducere semnificativă a proprietăților de protecție ale sistemului strat adeziv - grund nu se produce. Acest lucru se datorează în primul rând faptului că particulele solide de sol străpunge banda de bază. dor într-o masă plastică a unui adeziv și un primer care are, de asemenea, o bună aderență la suprafața de oțel. care inhibă coroziunea metalului în dezvoltarea acestui loc. Trebuie adăugat că penetrarea particulelor de sol în banda de bază se observă mai ales în perioada de ședere în stare de polimer cauciucos. După trecerea sub influența procesului de îmbătrânire, în stare vitroasă apariției dents (inclusiv transversală) dificilă din cauza inhibării macrochains fluctuație termice și creșterea semnificativă a durității și a rigidității polimerului. Astfel. cu creșterea temperaturii de funcționare capacitate de protecție izolant sisteme de film m scade cu timpul, datorită fluxului procesului de îmbătrânire materialului de acoperire și de a crește probabilitatea de sisteme de separare pentru diferite tipuri de deplasări ale straturilor sale individuale în raport cu suprafața țevii. [C.147]
Trebuie remarcat faptul că trecerea de la starea sticloasă în kayuy elastice nu realizează la o anumită temperatură și unul are loc într-un anumit interval de temperatură, care poate fi de câteva zeci sostavlyap fadusov. Acest lucru este de înțeles, deoarece în discuție tranziția mea nu este o tranziție de fază (astfel, de exemplu, topirea), și reprezintă o tranziție fizică de la o stare la alta (menținând aceeași fază. În cazul substanței sticloase amorfă astfel de fază este o chestiune lichidă în care afsgatnom stare este substanța polimerică yanii - în sticlos (solid) elastic sau foarte vâscos flux [c.88].
Curba YU (o temperatură de deformare variază tranziții rapid crește), punctul de tranziție TgiiTj determinată cu ușurință. De multe ori, cu toate acestea, curba termomecanică are forma prezentată în Fig.29. Cu tayuy curba mecanică Turley este imposibilă determinarea temperaturii de tranziție sticloasă este puternic erodate. Prin urmare, este necesar să se utilizeze alte metode. Treceri din starea sticloasă la cauciucată și la mare elaspgchesyugo într-un material plastic, și punctul de topire al polimerilor poate fi determinată prin tehnici cum ar fi mercur din sticlă, calorimetric, recomandabil să se utilizeze, de asemenea, metode de cercetare dinamice optice, etc. (Cm. Mai jos). [C.107]