Aminele aromatice pot fi ArNH2 primare (anilină, toluidine), secundar Ar2 NH (difenilamina) și terțiar Ar3 N (triphenylamine).
Metodele pentru prepararea aminelor aromatice
1. Restaurarea compușilor nitro (reacția Zinin).
Ca agenți reducători utilizate fier și acid clorhidric sau acid sulfuric, staniu și acid clorhidric, hidrogen sulfurat și sulfuri alcaline, hidrosulfiți, hidrogen, în prezența catalizatorilor. Recuperarea poate fi, de asemenea, efectuată pe cale electrolitică.
În funcție de natura recuperării mediului este de moduri diferite. Într-un mediu acid ca intermediari formați și derivați nitrozo hidroxilamină. Acestea din urmă pot fi obținute ca produse finale reducerea într-un mediu neutru. Într-un mediu alcalin, procesul este mai complicat. Ca urmare a compușilor nitrozo azoxy derivați, compuși azo și apoi, în final, gidrazosoedineniya și amine.
2. arii halogenuri de amonoliză (halogenuri de arii de alchilare amoniac).
Aminele aromatice sunt preparate din halogenuri de arii și amoniac:
Datorită mobilitate redusă a unui halogen, reacția trebuie efectuată la presiuni si temperaturi ridicate în prezența catalizatorilor - cupru și sărurile sale. Numai în acele cazuri în care a - sau p este halogen la poziția p puternic grupă electronegativă, de exemplu, nitro, halogen ușor înlocuită cu o grupare amino.
3. Reacția Hoffmann.
Aminele aromatice pot fi de asemenea obținute din acizi prin amidă prin reacția Hofmann (vezi. Lektsiyu№31).
4. Prepararea aminelor aromatice secundare.
amine secundare aromatice sunt preparate prin încălzirea sărurilor de amine aromatice ale acestora:
Aminele alifatice aromatice secundare sunt preparate prin alchilarea aminelor aromatice primare, alcooli sau derivați halogenați.
5. Aminele terțiare.
Aminele aromatice terțiare sunt preparate prin alchilarea sau arilarea unei amine primare sau secundare:
Mai puțin disponibile amine aromatice terțiare preparate prin încălzirea amine secundare cu arii iodurile în prezența pulberii de cupru:
Proprietățile chimice ale aminelor aromatice
Aminele aromatice au caracter bazic mai puțin pronunțat decât alifatic. Astfel metilamină kb este 4,4 × 10 -5. întrucât anilină kb = 3,8 x 10 -10. Reducerea bazicitatea anilinei comparativ cu aminele alifatice explicate prin reacția azotului singură pereche de electroni din ciclul aromatic cu electroni - conjugarea lor. Conjugarea reduce capacitatea perechii de electroni unshared de atașarea unui proton.
Prezența grupărilor electroatrăgătoare la baza reducerii principalului. De exemplu, constanta de bazicitate aproximativ -, m - și p -nitroanilinov este în mod adecvat 1 × 10 -14. 4 × 10 -12 și 1 x 10 -12. Efectuarea unui al doilea nucleu aromatic, de asemenea, reduce semnificativ bazicitatea (la Difenilamină Kb = 10 -14 x 7,6). Formele difenilamină extrem de soluții hidrolizabile de sare numai cu acizi tari. Proprietățile de bază Triphenylamine, practic, nu posedă.
Pe de altă parte, introducerea de grupări alchil (grupări donoare de electroni) crește bazicitate (Kb N-metilanilină și N, N-dimetilanilină sunt respectiv egale cu 7,1 x 10 -10 și 10 -9 1,1 ×
1. Alchilarea aminelor aromatice.
Aminele aromatice pot înlocui hidrogenul de pe amino alchili. Această reacție conduce la amine secundare și terțiare:
Alchilarea sunt alcooli sau chloroalkane utilizați drept catalizatori de sare cuproasa ca complecși de amoniu. Este important ca procesul de N- alchilare este serie-paralel, datorită faptului că amina rezultată, la rândul său poate reacționa cu un agent de alchilare. Compoziția produselor depinde de raportul dintre reactivi.
2. Acilarea aminelor aromatice.
Acțiunea agenților de acilare (acizi, anhidride, cloruri acide), atomii de hidrogen sunt înlocuiți cu radicali amino acil.
Acil derivații nu au proprietăți de bază. Ele sunt rezistente la agenți de oxidare și de aceea sunt utilizați ca intermediari în reacțiile aminelor în prezența de oxidanți (de exemplu, nitrare).
3. Sinteza azomethines (baze Schiff).
Cu încălzire aromatice amine primare blânde cu aldehide aromatice sunt formate ușor așa numitele azomethines sau bază Schiff:
Sub acțiunea bazei Schiff acid diluat hidrolizat la aldehida și amina.
4. Reacția aminelor cu acid azotos.
HONO acid azotos instabil, dar soluția sa apoasă poate fi preparată prin dizolvarea nitrit de sodiu sub răcire în acid diluat, de exemplu, acid clorhidric.
Aminele alifatice primare reacționează cu acid azotos apos rece, pentru a forma săruri alkildiazonievyh. care se formează prin descompunerea unui amestec de produse diferite:
Aminele alifatice secundare reacționează cu acid azotos pentru a forma N-nitrozamine galben. Acești compuși, amide ale acizilor nitrici sunt baze foarte slabe.
N -nitrozodimetilamin (cancerigenă!)
complex format prin reacția unui amestec de alchilamine terțiare cu acid azotos.
Cei mai importanți reprezentanți ai aminelor aromatice
Anilina a fost mai întâi obținut prin distilarea indigo cu var (1826). În 1842 a primit reducerea Zinin de nitrobenzen. Cantitățile mici găsite în gudronul de huilă. Preparat din nitrobenzen industrial prin hidrogenare catalitică cu catalizator de cupru în fază gazoasă. Anilina în cantități mari vine vorba de culori, ciclohexilamina, caprolactamă, pesticide și altele.
n -Toluidin utilizate pe scară largă în fabricarea de coloranți, în special magenta.
N, N-dimetilanilina este utilizat la fabricarea coloranților și explozivi.