Proton afinitate
Afinitatea protonului a compușilor caracterizați prin prezența perechilor de electroni nemodificați este diferită, în funcție de compoziția și structura lor. Prin urmare, proprietățile acizilor și bazelor depind nu numai de natura solventului, ci și de structura sa, care determină diferitele sale funcții de donor-acceptor de protoni. [1]
Afinitatea protonilor ionilor C104, NOs, HS04, CeH5CO2, SOf și Co - am calculat pentru prima dată. [2]
Afinitatea protonilor de anioni este importantă pentru energia compușilor complexi de o magnitudine, deoarece într-o anumită măsură caracterizează tendința acestui anion de a adera la un cation de dimensiuni minime. În prima aproximare, putem presupune că afinitatea protonului este determinată de raza termochemică a anionului [69], dar se observă abateri de la această regulă. [3]
Afinitatea protonilor a altor molecule neutre este, de asemenea, ridicată. [4]
Afinitatea protonilor a altor molecule neutre este, de asemenea, ridicată. Prin estimările Yatsimirskogo proton afinitate amoniac / 7NH - 209 kcal / g-ion și / 7rn - 200kkal / g ion. Kondratiev și Sokolov au găsit / 7NH-211 3 kcal g-ion. [5]
afinitate Proton de molecule de apă Yang 0 - H2O schimbare entalpia reacției în vid H3O H - este foarte mare și se ridică la 170 - la 180 kcal / g-ion. Căldura de solvare suplimentară a ionului hidroxoniu prin reacția H3O aq7H3O-aq este de numai 85-95 kcal / g-ion. [6]
Afinitatea protonilor a altor molecule neutre este, de asemenea, ridicată. Conform calculelor lui Yadimirsky, afinitatea de protoni a amoniacului este de 209 kcal / g ion, iar NRND200 kcal / g-ion. Kondratiev și Sokolov au găsit NMN8-211 3 kcal / g-ion. Conform datelor lor, afinitatea protonului alcoolilor este respectiv egală YaSNz0n209 kcal / g-ion YaS2n50N216 5 kcal / g-ion YaS4n9on226 0 kcal / g-ion. Aceste valori nu pot fi numite afinitate strict de protoni, deoarece acestea nu se schimbă energia Gibbs și schimbarea entalpie reacție de adiție de protoni. [7]
Afinitatea protonului a anionului este modificarea entalpiei în disocierea unei molecule date (sau a ionului) într-un proton și anionul corespunzător. [8]
Se cunoaște afinitatea protonică a multor substanțe. Astfel, intervalul în energia de afinitate pentru proton este de 250 kcal / g mol. Aceste baze sunt corelate cu acizii a căror rezistență variază în același domeniu de afinități. [9]
În consecință, afinitatea protonului se modifică aproximativ în ordinea opusă schimbării constantelor de autoprotilizare. Cu toate acestea, această regulă este foarte aproximativă. [10]
În consecință, afinitatea protonilor se modifică aproximativ în ordinea opusă schimbării constantelor auto-protolizei. Cu toate acestea, această regulă este foarte aproximativă. De exemplu, pentru C6H6 benzen și alte hidrocarburi neglijabile produs ionic - aceste substanțe nu disociază în ioni, dar, de asemenea, o afinitate de protoni mic. [11]
Mai mult, afinitatea protonilor de amine în faza gazoasă [41], determinată prin metoda spectrometriei de masă, variază în aceeași ordine. [12]
Pentru a calcula afinitatea protonului, este necesar să se cunoască încălzirea formării tuturor celor trei particule care participă la procesul în cauză. Se cunoaște căldura formării unui proton gazos [31]; căldura de formare a numeroaselor hidruri gazoase este, de asemenea, cunoscută. Mai sus (vezi Tabelul 10) am dat valorile calculate pentru căldura de formare a unei serii de anioni în stare gazoasă. [13]
Determinarea experimentală a afinității protonului moleculei H2O conduce la o valoare de 169 kcal / mol. [14]
Valorile ridicate ale afinității protonului a moleculelor de solvent explică faptul că acizii nu sunt practic ionizați în vid și sunt ușor ionizați în soluție. Astfel, de exemplu, pentru a detașa un proton de o moleculă de acid clorhidric HCl, este necesar să se cheltuiască 1260-74 kJ / g-ion. [15]
Pagini: 1 2 3 4