Dar aceasta este doar o parte a problemei. La fel de important aspect al teoriei electronice - determinarea acestor caracteristici ale reactanților, ca afinitatea de electroni, afinitatea de protoni, pentru a determina efectul interacțiunii intermediar al acestor caracteristici. Fără a ține seama de aceste caracteristici, este imposibil să se dezvolte în continuare o cataliză electronică în general, este imposibil să se calculeze mecanismul de reacție. Suma acestor rezultate, cunoașterea energiei legături covalente între atomii și reacționând un catalizator pentru mecanismul de proces radical va permite cuantificarea catalizatorului pentru a rezolva problema de selecție. [C.211]
Valorile afinității pentru proton, determinate în acest mod pentru anumite săruri de fosfoniu. sunt comparate în Tabelul. 8 cu valorile obținute de Sherman [33] pentru sărurile de amoniu. [C.28]
În ecuațiile de mai sus, încălzirea formării particulelor moleculare este cunoscută și, pentru fiecare proces, pot fi obținute energii termodinamice relative (E). De exemplu, pentru o ecuație cu HN3, aceasta este definită ca căldura de formare a OH3 minus căldura de formare a KH3. Graficul grafic al dependenței lui Em de energiile de legare ale 15-electronilor de azot (b) arată o corelație excepțional de bună (Figura 16.16). Acest tip de substituție a cochililor echivalenți oferă corelații bune pentru datele despre energiile de legare ale electronilor în alte elemente. de exemplu în carbon (b) și xenon (/ 2) [55]. Acest tip de corelare este util deoarece permite unele membrane de energie de legare a electronului măsurată și parametri termodinamici cunoscuți prezic diferite cantități încă specifice termodinamic. Studiul ecuațiilor de mai sus arată că ele pot fi folosite pentru a determina afinitatea pentru proton. Din motive necunoscute, afinitatea de protoni (AP) a moleculei este luată în ca un număr pozitiv și este egală cu variația energiei a procesului (16,32), cu un semn negativ. [C.351]
Dacă ionii determinanți potențiali sunt ionii H + și OH. atunci lipsa încărcării pe suprafață (de exemplu, oxizii de elemente) va corespunde unei anumite valori a pH-ului, numită punct izoelectric. În acest moment, numărul de sarcini pozitive și negative este același - sarcina totală a suprafeței este zero. Este evident că punctul izoelectric depinde de proprietățile acide ale substanței. Afinitatea pentru un proton poate fi reprezentată de următoarele constante de disociere [c.50]
KhН și KaH - molecule cu conținut de hidrogen M - o moleculă a cărei afinitate pentru proton trebuie determinată), se poate susține că [c.16]
Sa constatat că starea solului singlet silil sin, totuși lS.Esi Bi- A niveluri raspdeplenie), la fel ca în CH2 este relativ mică, în nici un caz nu depășește 63-67 kJ / mol [351]. Acest rezultat este în acord cu datele NER [149, 150]. Afinitatea particulelor de electroni SiH2 este 1,124 + 0,020 eV [351], iar afinitatea de protoni, măsurată prin rezonanță ciclotron ion. este egal cu 844 + +7 kJ / mol [112]. [C.41]
AN-L IN AN. În II A-. NB + A HB +, unde și b - respectiv. interacțiunea incompletă și completă a axei acide, c-disocierea moleculelor la un reactiv pe congelare. ioni. Conform acestei scheme, AI ShatenshteynO fost propuse definiții de cale O.- zlektronodonor ny reactiv care prezintă afinitate pentru reactiv ronoaktseptorny electron proton K. la baza de echilibru p-tiile to- i implicat hidrogen. K este conectat la OG, ca urmare a formării legăturii de hidrogen între ele nt îi dă un proton. i [c.258]
AN-1 în AN. În A-. HB + A HB +, în cazul în care un 6 - coor. interacțiune incompletă și completă acid-bază. c - disocierea moleculelor reactivilor în congelator. ioni. Conform acestei scheme, AI Shateshtein a propus o urmă, definiția lui O este un reactiv donator de electroni. care are o afinitate pentru proton, K este un reactiv de acceptare a electronilor, în p-thations de echilibru din care hidrogenul participă cu baza. K. combină cu O. ca rezultat al formării între ele a unei legături de hidrogen sau îi dă un proton. [C.258]
Afinitatea pentru proton determinată în acest mod este pozitivă pentru toate moleculele cunoscute. și deoarece protonul din faza gazoasă (nesoluționat) este extrem de reactiv, de obicei are o valoare mai mare de 100 kcal / mol. [C.353]
În cazul în care este posibil să se facă orice afirmații generale despre reacțiile ionice-moleculare. atunci putem spune că în sistemele în care transferul unui proton este benefic din punct de vedere termodinamic, acest tip de transformare va fi direcția principală a reacției. Într-adevăr, tipic reacțiile de transfer de protoni sunt viteza, un acord satisfăcător cu cele calculate din teoria Giumusisa-Stevenson, care este adesea considerată ca fiind o dovadă suficientă a corectitudinii acestei abordări a cineticii problemelor [43]. Așa cum sa menționat mai sus, sute de astfel de reacții au fost studiate pentru a determina magnitudinea afinității pentru proton. [C.365]