Caracteristicile compușilor de sulf ai condenselor gazoase.
Conform conținutului de sulf total, condensatele de gaz sunt împărțite în 3 grupe:
-Bessernistye și malosernistye, care nu conțin mai mult de 0,05% din masă. sulf total, aceste condensate nu sunt purificate din compușii cu sulf;
-Sulfat, conținând între 0,05 și 0,8% în greutate. sulful total, necesitatea de a curăța aceste condensate este rezolvată în funcție de cerințele pentru produsele comerciale;
- Un conținut ridicat de sulf, care conține mai mult de 0,8% în greutate. sulful total, curățarea acestor condensate este aproape întotdeauna necesară.
Compușii sulfului în condensatele de gaz sunt reprezentați de diferite clase.
Distilatele ușoare conțin, în principal, mercaptani alifatici C2-C5 normali și izostroeni, care au un miros neplăcut.
Acestea sunt îndepărtate din condensat pentru a produce odoranți. Fracțiunile mai grele conținute sulfuri (alifatice, ciclice și aromatice) și Tiofenii prezentate alchil substituite Tiofenii, benzotiofeni, naftenobenzotiofenami et al.
Prezența compușilor cu sulf din condensul rezultat o stabilitate termică slabă a acestor combustibili produși, crescând corosive acestora, conduce la eliberarea în atmosferă în timpul arderii combustibililor substanțe nocive, miros neplăcut acordă combustibili.
Compușii cei mai agresivi de sulf sunt mercaptanii.
Purificarea fracțiilor de combustibil de la mercaptani
Principalele direcții de demercaptanizare a condensatelor de gaz sunt:
-extracția alcalină a mercaptanilor, urmată de utilizarea mercaptanilor ușori ca odoranți;
-oxidarea catalitică a mercaptanilor până la sulfuri;
Extracția alcalină a mercaptanilor se bazează pe extracția mercaptanilor prin soluții apoase de hidroxid de sodiu pentru a forma mercaptide și reacția inversă - hidroliza mercaptidelor cu formarea de mercaptani liberi și alcali:
RSH + NaOH RSNa + H2O
RSNa + H2O RSH + NaOH
Cel mai obișnuit proces de oxidare catalitică a mercaptanilor este procesul "Merox".
Procesul constă în două etape: extracția solubil în mercaptani alcalini cu soluție de hidroxid de sodiu, oxidarea mercaptanilor rămași la disulfuri cu oxigenul în aer.
Ca catalizatori se utilizează amestecuri de derivați de cobalt monobazic și disulfonat de ftalocianină de vanadiu.
Ca dezavantaje ale procesului ar trebui să fie remarcat: mai multe etape, utilizarea de soluții alcaline agresive, care necesită utilizarea de grade speciale de oțel, formarea de cantitati mari de canalizare.
Acest procedeu permite îndepărtarea de la condensatorii de gaze toate clasele de compuși de sulf, precum și alți compuși heteroatomi, conținând azot și oxigen.
În centrul procesului se află transferul tuturor compușilor de sulf dizolvați în condensat în hidrogen sulfurat:
RSH + H2 RH + H2S
RSR "+ H2" RH + RH "+ H2S \
Ca catalizatori se utilizează catalizatori de aluminocobalt-molibden și alumino-nichel-molibden, uneori 5-7% din dioxidul de siliciu este adăugat pentru rezistență.
Procesul se desfășoară la o temperatură de 310-370 ° C, o presiune de 2,7-4,7 MPa, iar parametrii regimului sunt selectați în funcție de catalizator și materiile prime utilizate.
Purificarea de la compușii cu sulf se realizează cu ajutorul sorbentului solid natural și sintetic: bauxiti, alumină, geluri de silice, zeoliți etc.
Când adsorbția se realizează la temperaturi ridicate de 300-400 ° C, au loc procese catalitice de adsorbție, conducând la descompunerea compușilor organosulfuri sau transferul lor în forme inactive.
Se recomandă utilizarea purificării prin adsorbție la un conținut scăzut de sulf de până la 0,2% în greutate.
Metoda se bazează pe utilizarea extractanților care extrag selectiv compușii sulfului din condensatele gazoase.
Ca extractoare, au fost propuse hidroxid de sodiu, soluții apoase de etanolamine, dimetilformamidă, dietilenglicol, dimetilsulfoxid și altele.
Cu toate acestea, nici unul dintre extractant utilizat în prezent nu satisface toate puterea de dizolvare ridicată trebovaniyam- necesare în ceea ce privește compușii cu sulf, cu densitate mare, cu vâscozitate scăzută, disponibilitate și costuri reduse, lipsa de toxicitate și proprietăți corozive.
Fabricarea benzinei cu motor din condensatele de gaz
Fracțiunile de benzină separate de condensatele de gaz diferă în compoziția lor de hidrocarburi datorită naturii chimice diferite a condenselor inițiale.
Analiza proprietăților fizico-chimice și a compoziției chimice a fracțiilor de benzină izolate din condensatele de gaz ale diferitelor depozite a făcut posibilă evidențierea unui număr de regularități.
Fracțiile de benzină, izolate din condensatele din regiunile nordice, conțin un număr mare de hidrocarburi naftenice, sunt octan relativ ridicate datorită conținutului crescut de hidrocarburi din izostructură în condensatele inițiale.
Compoziția fracțiunilor de benzină obținute determină alegerea tehnologiei pentru producerea benzinelor comerciale pe baza lor.
În primul caz, este suficient să se efectueze fracționarea cu adăugarea ulterioară a unor componente cu cifru octanic.
În cel de-al doilea caz, trebuie aplicate suplimentar cracarea termică și catalitică, reformarea și deparafinarea.
În general, există mai multe linii de modernizare a fracțiunilor de benzină obținute din acestea marfă compozit benzină auto: modernizarea termică și catalitică, introducerea de aditivi și componente de înaltă antiknock, adăugând benzină reformare și cracare.
Rafinarea catalitică a benzinei nu a depășit cercetarea de laborator.
Rafinarea termică a fracțiilor de benzină. extras din condensatele gazoase, este condus în prezența metanului (meta-reformare) și permite obținerea benzinei cu un număr octanic de 72-76 (GPP Shebelinsky).
Utilizarea plumbului tetraetilic ca aditiv a fost redusă la minim din considerente de mediu.
Cele mai utilizate pe scară largă sunt componentele cu cifru octanic.
De asemenea, mult timp angajat în acest scop și alchilat benzină și alte procese de reformă secundară au fost utilizați compuși din ce în ce oxigenați: alcooli, în special metanol și eter metil terțiar butilic (MTBE).
Producția de combustibili cu jet de la condensatele de gaz.
Baza pentru producerea de combustibili cu jet de la condensatele gazoase este fracția de 135-230 ° C.
Această fracție îndeplinește cerințele de bază pentru combustibilii cu jet.
Extinderea compoziției fracționate a fracțiunii conduce la o deteriorare a caracteristicilor la temperaturi joase ale combustibililor cu jet și necesită deparafinare.
Odată cu extinderea compoziției fracționare, în plus față de combustibilii PT și TC-1, pot fi obținute și alte clase: cu facilitarea compoziției fracționare T-2, cu greutatea-E-1.
În acest din urmă caz, este necesară o deparafinare pentru a îmbunătăți proprietățile la temperatură joasă ale combustibilului.
Producția de combustibili diesel de la condensatele de gaz.
Ca motorină pentru motoarele de mare viteză, pot fi utilizate fracțiuni de condensate de gaze care au punct de fierbere peste 160 ° C.
În funcție de adâncimea de selecție (temperatura de sfârșit de fierbere), puteți obține unul sau altul de combustibil. De exemplu, fracțiunea cu intervalul de fierbere de 150-180-300 o C îndeplinește cerințele pentru combustibilul diesel al marcajului de iarnă și fracția 190-200-3 310-350 o C pentru cerințele pentru combustibilul diesel al mărcii de vară.
Extinderea compoziției fracționate conduce la o deteriorare a calității combustibilului, la obținerea de combustibili care îndeplinesc cerințele moderne, este necesară utilizarea aditivilor.
Pentru a îmbunătăți caracteristicile de compoziție fracționată largi de gaz condensat motorină folosită: vâscozitatea (anti-uzură) aditivi (produs de condensare naftalen AZNII- cu un agent frigorific), numărul cetanic, de exemplu, oxigenați, plante petrochimice sunt deșeuri, antioxidanți.
Condensate de gaz nu sunt numai materie primă valoroasă pentru producerea benzinelor, jet și motorină, dar pot fi utilizate pentru prelucrarea chimică complexă pentru a da alcooli, componente cu cifră octanică ridicată, odorant, solvenți, aromatici, diferiți inhibitori, și altele.