Istoria cianurilor este trasată cu încredere practic din primele surse scrise care ne-au ajuns. Vechii egipteni, de exemplu, folosit gropi de piersici pentru esență de moarte, care este expus în papirus Louvre este pur și simplu numit „piersic“.
Sinteza grăsimilor și piersicilor
Piersica, ca două și o jumătate de sute de plante, inclusiv migdale, cireșe, cireșe, prune, aparține genului de prune. Oasele acestor fructe contin o substanta amygdalin - glicozidic, ilustrând perfect conceptul de „sinteză letale“. Acest termen nu este în întregime corectă, mai potrivit să fie numit fenomenul de „metabolism letal“: în cursul compus sale inofensivă (și uneori utilă) sub acțiunea enzimelor și a altor substanțe clivate la otravă potent. În stomac, amygdalin este hidrolizat și scindată din molecula, o molecula de glucoza - prunasin format (o parte din ea este conținută în oase și boabe inițial). În continuare incluse în sistemele enzimatice post (prunasin-β-glucozidaza), care „musca“ ultima de glucoza rămasă și apoi din molecula originală este un mandelonitril compus. De fapt, ea metasoedinenie care este lipit într-o singură moleculă, se descompune din nou - benzaldehida (otravă minoră cu jumătate din doza letală, adică doza care provoacă moartea a jumătate dintre membrii grupului de test, DL50 - 1,3 g / kg greutate corporală de șobolan) și acidul prussic (DL50 - 3,7 mg / kg greutate corporală de șobolan). Acestea sunt cele două substanțe din abur care dau mirosul caracteristic al migdalelor amare.
În literatura medicală, nu există un caz confirmat de deces după consumarea miezurilor de piersici sau de caise, deși au fost descrise cazuri de otrăvire care necesită spitalizare. Și aceasta este o explicație suficient de simplă: pentru formarea otravei sunt necesare numai oase crude și nu mâncați multe dintre ele. De ce sunt crude? Pentru a transforma amigdalina în acid cianhidric, sunt necesare enzime, iar sub influența temperaturilor înalte (razele soarelui, fierberea, prăjirea) sunt denaturate. Deci compoturile, gemurile și oasele "prăjite" sunt complet sigure. Din punct de vedere teoretic, tinctura poate fi otrăvită pe cireșe proaspete sau caise, deoarece în acest caz nu există factori de denaturare. Dar acolo, un alt mecanism de neutralizare a acidului cianhidric rezultat se pune în joc, descris la sfârșitul articolului.
Culoare celestial, albastru
De ce acidul este numit cianură? Grupul cianos în combinație cu fierul dă o culoare albastră saturată. Cel mai faimos compus este azura din Berlin, un amestec de hexacianoferați cu formula idealizată Fe7 (CN) 18. Din acest colorant a fost izolat cianhidrogenul în 1704. Din aceasta, a primit acid cianhidric pur, iar structura sa a fost determinată în 1782 de chimistul suedez Karl Wilhelm Scheele. După cum spune legenda, patru ani mai târziu, în ziua nunții sale, Scheele a murit la birou. Printre reactivii din jurul lui se afla HCN.
Istoria militară
Eficacitatea cianurilor pentru eliminarea punctuală a inamicului a atras în permanență armata. Experimentele pe scară largă au devenit însă posibile doar la începutul secolului al XX-lea, când s-au dezvoltat metode de producere a cianurilor în cantități industriale.
Școala chimică germană și industria chimică la începutul secolului al XX-lea nu s-au cunoscut ca fiind egale. În beneficiul țării, oamenii de știință remarcabili au lucrat, inclusiv laureatul premiului Nobel din 1918, Fritz Haber. Sub conducerea sa, un grup de cercetatori nou create „Societatea Germană pentru Pest Control» (Degesch) a modificat acidul cianhidric, care este la sfârșitul secolului al XIX-lea a fost folosit ca fumigant. Pentru a reduce volatilitatea compusului, chimistii germani au folosit un adsorbant. Înainte de utilizare, peleții trebuie să fie imersați în apă pentru a elibera insecticidul acumulat în acestea. Produsul a fost denumit "Cyclone". În 1922, Degesch a devenit unicul proprietar al firmei Degussa. In anul 1926 un grup de dezvoltatori a fost înregistrat un brevet pentru oa doua versiune, de mare succes insecticid - „Zyklon B“, are un adsorbant mai puternic, prezența unui stabilizator, precum și iritant, provoacă iritații ale ochilor - pentru a evita intoxicatii accidentale.
Modus operandi
Vaporii acidului cianhidric nu sunt foarte eficienți ca venin pentru inhalare, dar atunci când sunt ingerați cu săruri DL50, numai 2,5 mg / kg greutate corporală (pentru cianura de potasiu). Cianurile blochează ultima etapă a transferului de protoni și electroni printr-un lanț de enzime respiratorii de la substraturile oxidate la oxigen, adică opresc respirația celulară. Acest proces nu este rapid - minute chiar și la doze foarte mari. Dar cinematografia, care arată acțiunea rapidă a cianurilor, nu minte: prima fază a otrăvirii - pierderea conștiinței - vine cu adevărat în câteva secunde. Câteva minute mai agonie - convulsii, creșterea și căderea tensiunii arteriale, și numai atunci vine oprirea respirației și a activității cardiace.
La doze mai mici, puteți urmări chiar și câteva perioade de otrăvire. În primul rând, gustul amar și o senzație de arsură în gură, salivație, greață, dureri de cap, dificultăți de respirație, tulburări de coordonare a mișcărilor, în creștere de slăbiciune. se alătură mai târziu dificultăți de respirație dureroasă, țesut de oxigen nu este suficient, astfel încât comenzile creierul accelerarea și adâncirea respirației (acest lucru este un simptom foarte caracteristic). Treptat, respirația este inhibată, există un alt simptom caracteristic - o respirație scurtă și expirati foarte mult timp. Pulsul devine mai rar, presiunea scade, pupilele se dilată, pielea și membranele mucoase devin roz și nu devin albastru sau se întunecă, ca în alte cazuri de hipoxie. În cazul în care o doză non-letală, asta e despre asta, simptomele dispar după câteva ore. În caz contrar, vine rândul său, pierderea conștienței și convulsii, atunci există o aritmie, inima poate opri. Uneori se dezvoltă paralizia și o comă prelungită (până la câteva zile).
Almond și altele
Otrăvit - otrăvire
Cianurile au o afinitate foarte mare pentru glanda trivalentă, motiv pentru care se îndreaptă spre celulele către enzimele respiratorii. Așa că ideea unei "rațe de hackney" pentru otravă era în aer. Sa implementat pentru prima dată în 1929 de către cercetătorii români Mladoveanu și Georgiou, care primul câine a fost otravit cu o doza letala de cianura, și apoi salvați-l prin administrarea intravenoasă de nitrit de sodiu. Este acum un aditiv E250 alimentar defăima toate și diverse, ca un animal, de altfel, a supraviețuit: nitrit de sodiu în combinație cu formele de hemoglobină methemoglobină, care cianurile „ciugulească“ în sânge mai bine decât enzimele respiratorii, pentru care încă mai au nevoie pentru a obține în interiorul celule.
Nitriții oxideaza hemoglobina este foarte rapid, astfel încât unul dintre cele mai eficiente antidoturile (antidoturi) - nitrit de amil, izoamil ester al acidului azotos - pur și simplu respira cu lână ca amoniac. Mai târziu, sa constatat că methemoglobina nu numai că leagă ionii de cianură care circulă în sânge, dar, de asemenea, deblochează enzimele respiratorii "închise" de ele. Cu toate acestea, în grupul de agenți de formare a methemoglobinei, deja mai lent, se introduc și colorantul albastru de metilen (cunoscut sub numele de "albastru").
Există un dezavantaj: cu nitrit intravenos și devin ei înșiși otrăvuri. Deci, este posibil să saturați sângele cu methemoglobină numai cu un control strict al conținutului său, nu mai mult de 25-30% din masa totală a hemoglobinei. Există încă o nuanță: reacția de legare este reversibilă, adică după un timp complexul format se va dezintegra și ionii de cianură se vor grăbi în interiorul celulelor cu țintele lor tradiționale. Deci, avem nevoie de o altă linie de apărare, care este folosit ca, de exemplu, compușii de cobalt (sare de cobalt a acidului etilendiaminotetraacetic, hidroxocobalamină - unul B12) și anticoagulant heparină, oksietilmetilenamin beta, hidrochinona, tiosulfat de sodiu.
El nu vindecă decât maimuța!
Incidentul Rasputin
Dar cel mai interesant antidot este mult mai simplu și mai accesibil. Chimiștii de la sfârșitul secolului al XIX-lea au observat că cianurile sunt transformate în compuși netoxici atunci când interacționează cu zahărul (acest lucru este deosebit de eficient în soluție). Mecanismul acestui fenomen în 1915 a fost explicat de oamenii de știință germani Rupp și Goltz: cianurile, reacționând cu substanțe care conțin o grupă aldehidică, formează cianhidrine. Astfel de grupuri sunt în glucoză, iar amigdalina menționată la începutul articolului este în esență o cianură neutralizată cu glucoză.
Dacă acest lucru a fost cunoscut de Prince Yusupov, sau cineva din conspiratorii care l-au urmat - (deja hidrolizat la glucoză în cazul în care zaharoză) și vin (în cazul în care glucoza este de asemenea disponibil) Purishkevich sau Marele Duce Dimitri Pavlovici, ei nu au avut prăjituri umplutura destinate Grigory Rasputin tratează, cianură. Cu toate acestea, există o opinie că nici măcar nu a fost otrăvit, iar povestea otrăvirii părea să confunde ancheta. Poison în stomacul "prietenului regal" nu a fost găsit, dar nu înseamnă nimic - nimeni nu a căutat cianhidrină.
Glucoza are avantajele sale: de exemplu, este capabil să restabilească hemoglobina. Acest lucru este foarte util pentru "ridicarea" ionilor de cianură detașați atunci când se utilizează nitriți și alte "antidoturi otrăvitoare". Există chiar și un preparat gata preparat, "cromozomon" - soluție 1% de albastru de metilen în soluție de glucoză 25%. Dar există și dezavantaje enervante. În primul rând, cianhidrina format lent, mult mai lent decât methemoglobină. În al doilea rând, ele sunt formate numai în sânge, și numai înainte de otrava pătrunde în celule pentru enzimele respiratorii. În plus, o bucată de cianură gustare de zahăr nu va funcționa: zaharoză nu reacționează cu cianură direct, trebuie mai întâi să, a rupt în jos, în glucoză în fructoză. Deci, dacă vă este frică de otrăvire cu cianură, este mai bine să transportați cu dvs. o fiolă de nitril amil - zdrobiți-vă într-o eșarfă și respirați timp de 10-15 secunde. Apoi puteți suna o ambulanță și vă puteți plânge că ați fost otrăvit cu cianură. Doctorii vor fi surprinși!
Cianura de hidrogen sub formă de gaz interceptează respirația numai în acest fel! A fost o chestiune de pâine în laborator.
Trebuie adăugat că cea mai frecventă utilizare a cianurilor este tehnologia de extragere a aurului din minereuri. Funcționează sub formă de cianură de sodiu. Dizolvă aur. Cheltuielile lumii - probabil nu o mie de tone pe an.
Și bineînțeles - electroliții cu cianură pentru acoperirea galvanică a aliajelor de cupru și cupru.
Deci, cianura nu este singura "otravă" vie.