Chimie și Tehnologie Chimică
O cinetică obișnuită descrie un proces chimic fără un studiu aprofundat al mecanismului de reacție. Se bazează pe o aplicare formală a legii maselor care acționează pentru a descrie viteza nu doar a reacțiilor elementare, ci și pentru cele simple și complexe. Tom nu este nici o ecuație cinetică formală. datorită simplității lor, sunt utilizate pe scară largă în calculele de inginerie și în studiile cinetice. [C.22]
Deși pentru descrierea cineticii reacțiilor explozive ramificate în lanț există diferite mecanisme complet diferite de explozii pur termice, dependența formală a limitelor de aprindere asupra temperaturii coincide. Mecanismul propagării unei explozii ramificate sub forma unui val lent de ardere ar trebui să se refere mai degrabă la difuzia radicalilor care conduc lanțul și nu la difuzarea căldurii. Zeldovich [54] a arătat că, într-o primă aproximație, putem presupune că gradienții de concentrație și temperatură sunt proporționali între ei. În aceste condiții, ecuațiile formale pentru propagarea valurilor vor fi aceleași pentru ambele mecanisme de explozie și, complet independent de mecanismul lanțului, gradientul de concentrație și temperatura din flacără va fi proporțional unul cu altul în toate punctele. Din punct de vedere fizic, acest lucru este un rezultat foarte probabil, deoarece cele mai puternice schimbări de temperatură ar trebui să se manifeste acolo unde viteza de reacție este cea mai mare, ceea ce determină, la rândul său, formarea de concentrații maxime de produs. [C.399]
După cum se vede din (8.11) și (8.11a), reacția catalitică eterogenă ecuație cinetică este diferită de ecuația formală - o cinetică neniya reacția necatalitic în prezența numitorul factorului de adsorbție care determină schimbarea ordinii aparente a reacției eterogene, în funcție de gradul de acoperire de suprafață de la 1 la 0 ° C. [c.100]
Trei etape solide se pot distinge prin solidificarea oligomerului uree-formaldehidic [309]. În prima etapă, pe măsură ce procesul de policondensare continuă, are loc o creștere continuă a vâscozității sistemului. În cea de-a doua etapă, proprietățile elastice-vâscoase ale sistemului se modifică drastic. Durata sa este mult mai mică decât prima și este determinată de rata de structurare a oligomerului. După terminarea structurării, apare o a treia etapă de întărire a cărei durată este dificil de stabilit, deoarece este determinată de procesele de relaxare și de viteza de îndepărtare a apei. Cu această abordare, procesul de întărire a oligomerului uree-formaldehidă nu poate fi descris complet prin ecuațiile cineticii chimice. Formal, acestea pot fi folosite numai pentru a descrie prima etapă a procesului. [C.164]
Caracteristica de recuperare care implică electroni solvați este asociată cu o valoare foarte negativă a potențialului lor standard. relativ puțin diferit de potențialul standard al metalelor alcaline. Prin urmare, electronii solvați sunt capabili să reacționeze cu compuși foarte dificil de reduceți și să inițieze polimerizarea. Până în prezent, o cantitate mare de material real a fost acumulată pentru restaurarea substanțelor anorganice și organice prin electroni solvați, ceea ce indică formarea unor produse neobișnuite de recuperare. privind selectivitatea reducerii. De asemenea, au fost colectate numeroase date de natură preparativă asupra cineticii formale, dar interacțiunea în sistem a unei materii organice - electronul aditiv de donor proton (sau mediu) - solvat, este încă foarte puțin înțeleasă la nivel molecular. În acest fel, ne putem aștepta la rezultate foarte interesante. [C.445]
Astfel, descoperim că procesul lantului de descompunere a etanului este descris de o ecuație cinetică de ordinul întâi. Aceasta diferă de ecuația pentru o cinetică de formă monomolekulyar - reacție ireversibilă clorhidric, astfel încât constanta de viteză aparentă (K) este o funcție a constantelor individuale etan piroliză ale reacțiilor elementare ale acestui proces. [C.30]
Al doilea motiv care conduce la abaterea modelelor ideale de la cele reale este o scădere a ratei de transformări chimice datorită transferului local de masă și căldură. Pentru a lua în considerare acest lucru, este necesar să se înlocuiască ecuațiile cinetice formale care reflectă legile transformărilor chimice reale. aplicați ecuațiile macropinetice [34, 36, 37], luând în considerare influența transferului de masă și căldură locală. [C.39]
Principalul dezavantaj al conceptelor simplificate ale cineticii considerate este faptul că osh necesită determinarea experimentală a parametrilor ecuațiilor pentru fiecare tip de materie primă. Datele obținute prin metodele cineticii formale pot fi utilizate pentru a construi modele simplificate ale stratului de catalizator prin utilizarea parametrilor necesari cu privire la efectul dezactivării asupra cineticii reacțiilor. Un exemplu de astfel de cerere va fi luat în considerare în Ch. 3. [c.78]
Trebuie remarcat faptul că pentru calculele de proiectare structurală a procesului reactorului. cu excepția datelor privind cinetica formală și dezactivarea catalizatorului. sunt necesare, de asemenea, informații privind transferul de masă atât în flux, cât și în porii de pelete de catalizator. [C.79]
Principiile teoretice ale cineticii formale, descrise mai sus, ne permit să determinăm numai constantele ratei aparente și energiile de activare a reacțiilor care apar. Gradienții de masă din structura porilor a catalizatorilor sunt caracterizați de gradientele de concentrație în curs de dezvoltare. care depind de caracteristicile geometrice ale porilor (mărimea, tortuozitatea, rugozitatea pereților porilor etc.), precum și de dimensiunile moleculelor difuzate și a particulelor de materie primă. Atunci când se selectează și se sintetizează catalizatori eficienți pentru procesele luate în considerare, este foarte important să se identifice relația dintre parametrii cinetici aparenți și principalii factori care determină eficiența transferului de masă în porii catalizatorului. [C.79]
Deoarece interacțiunea chimică a aditivului cu suprafața de frecare are loc printr-o serie de etape succesive. sa sugerat [261] descrierea acestui proces prin ecuațiile cineticii chimice formale. În acest caz, procesul rezultat a fost luat în considerare în două etape consecutive. prima dintre care este formarea unui strat modificat, iar al doilea este uzura sa. [C.245]
Atunci când schimbul de o descriere cantitativă a adsorbției și coroziune (chimic) procesele care au loc simultan în straturile de suprafață în timpul unității de frecare, este posibilă estimarea uzurii ecuației obținute pe baza cineticii chimice formale [261] [c.247]
CAPITOLUL I KINETICI FORMALE [c.13]
Această abordare generală nu a fost până în prezent foarte populară în enzimologie, probabil datorită interpretării unor rezultate. obținute în studiile timpurii. sa dovedit a fi dificil. Aceste dificultăți nu au apărut din cauza lipsei unor informații exacte cu privire la structura electronică a substraturilor, ideile timpurii ale lui Ingold [1] privind efectele inductive au fost destul de suficiente pentru estimările calitative necesare. Astfel de estimări ar putea fi făcute pe baza ecuațiilor empirice semi-cantitative ale lui Hammett [2, 3] și Taft [4]. Numai teoria strictă a cineticii enzimelor lipsea. Mecanismele formale ale reacției erau neclare și era imposibil să aflăm exact ce constante de rată sau combinațiile lor au fost afectate. De obicei, sa presupus o cinetică pseudo-sub-cinetică și, uneori, această ipoteză a fost suplimentată de ipoteza condițiilor de reacție de echilibru. Rareori a fost garantată determinarea vitezelor inițiale reale [
Dat fiind faptul că materia primă este un sistem complex în toate reacțiile principale și secundare chimice și fizice și respect apar pe suprafața catalizatorului polidispersa în condiții de creștere a netice dezactivării problemelor de studiu a reziduurilor de catalizator pentru hidrotratare este construit pe două nivele reprezentările teoretice. La primul nivel, eterogenitatea procesului nu este luată în considerare. adică abordări formale ale catalizei omogene. pe baza diferitelor modele empirice. descriind cinetica formală a principalelor reacții [55]. Al doilea nivel utilizează -kineticheskie macro metode de cataliza eterogene cu legile proceselor de difuzie. curge pe granule și în porii catalizatorului și folosind modele matematice. legate de modificările de concentrație a reactivilor cu caracteristicile de difuzie ale cerealelor și materiilor prime, combinate cu metode cunoscute. cinetica difuziei [27]. [C.70]
După cum se poate observa din mai multe publicații Islenyev, majoritatea cercetătorilor sunt în mare parte limitate la primul nivel, și anume, stabilirea parametrilor cineticii formale, în unele cazuri, introducerea unor ecuații empirice corectate pentru influența efectelor parte- - .. Presiunea parțială a hidrogenului sulfurat, hidrogen. viteza liniară de masă a depunerii radiațiilor, restricții intradifuzive etc. [c.70]
reziduuri catalitice Activitatea aparentă a hidrotratării cu excepția factorilor otmechennk de mai sus (temperatura, viteza de alimentare volumetric), depinde de presiunea parțială a hidrogenului sulfurat și a hidrogenului în zona de reacție și mărimea granulelor de catalizator. Pentru a ține cont de influența fiecăruia dintre acești factori, corecțiile empirice adecvate sunt incluse în ecuațiile cinetice formale. De exemplu, se propune o dependență [38] care ia în considerare efectul presiunii parțiale a hidrogenului. conform căruia viteza de reacție de îndepărtare a sulfului este determinată prin conversia sulfului greu de îndepărtat [c.76]
Lungimile singulare ale parametrilor cineticelor formale în timpul testării diferitelor probe de catalizator sunt recomandate a fi obținute în anumite condiții standard. Aceasta este presiunea totală și parțială a hidrogenului. mărimea peletelor de catalizator. volumul încărcării sale în reactor, durata experimentului. În plus, cele mai caracteristice materii prime, precum și catalizatorul, pot fi adoptate ca standard. Testarea [c.76]
Dependințele de mai sus (2.1) - (2.17) sunt utilizate pentru a procesa rezultatele experimentelor privind hidrofinarea reziduurilor de petrol folosind reactoare cu TFSS. Metodele cinetice tipice sunt de asemenea utilizate pentru estimarea parametrilor cinetici pentru procesele care utilizează reactoarele cu TFCS și TFDS. [C.77]
Una dintre sarcinile cineticii chimice este descrierea cantitativă a cursului reacției chimice în timp, la o temperatură constantă, în funcție de concentrațiile substanțelor care reacționează. Relațiile matematice corespunzătoare sunt indicate folosind postulatul de bază al cineticii chimice (vezi pagina 14). Secțiunea de cinetică chimică. în care sunt discutate aceste întrebări, se numește cinetică formală. [C.13]
Construcția modelelor matematice ale obiectelor chimico-tehnologice (1970) - [c.14]
Introducere în modelarea proceselor tehnologice chimice Numărul 2 (1982) - [c.113]
Chinetica chimică și cataliza 1985 (1985) - [c.9]
Kinetica proceselor de polimerizare (1978) - [c.216]
Curs de Chimie Fizică Volumul 2 Numărul 2 (1973) - [c.13]