Ca regulă generală, se poate observa că printre stereoizomerii oricărei structuri, o hidrocarbură are o orientare exclusiv ecuatorie a substituenților, în restul hidrocarburilor unul dintre substituenți este axial.
Atât bicclononanul însuși, cât și omologii săi pot exista sub formă de forme cis și / sau prețuri complet stabile. Conformațiile stabile ale izomerilor spațiale ai biciclononanului în sine sunt prezentate în Fig. 17. în izomerul trans, ambele legături care formează un inel cu cinci membri au o orientare ecuatorie, una dintre ele fiind axială în izomerul izucucic.
hidrogen, situat în capul podului. au o orientare exclusiv ecuatorie, în ceea ce privește ambele inele în care sunt localizați acești atomi de carbon. Faptul este că caracteristica caracteristică a adamantanului este că fiecare atom de carbon intră simultan în compoziția a două cicluri de ciclohexan. Ceilalți 12 atomi de hidrogen sunt legați la atomii de carbon secundari. Orientarea fiecăruia dintre acești atomi de hidrogen este simultan axială și ecuatorie, adică, în raport cu unul dintre inele, este axială și, în raport cu al doilea inel, este ecuatorial. Aceste caracteristici stereochimice ale orientării atomilor de hidrogen în adamantan sunt extrem de importante, deoarece ele determină trăsăturile orientării spațiale și stabilitatea alcoolilor corespunzători ai adamantanilor substituiți și izomerii lor spațiale.
În lucrare sa constatat că la 273 ° K, 99,5% din izomerul toracic este în echilibru, configurația spațială a acestuia fiind prezentată în Fig. 31. În aceeași lucrare, se determină concentrația de echilibru a 3-metil-torax-triciclodridanelor stereoizomerice. Esterul 3-metilic prezentat mai jos, care are orientarea ecuatorială a substituentului metil, este conținut într-un amestec de echilibru la 300 ° K într-o cantitate de 93%
gruparea metil trece de la atomul de carbon terțiar la cel cuaternar, adică apare formarea unei structuri cu gaură de găuri. În consecință, dispar doi atomi de carbon terțiari, care sunt înlocuiți cu un cuaternar. În plus, gruparea metil cu catenă axială ocupă o orientare ecuatorie în izomerul 1-metil. Schimbarea totală a entalpiei în acest caz este: - - 2 x 900 = = 2700 cal / mol. În consecință, entalpia izomerizării 2-metiladamantanului la 1-metiladamantan este -2700 cal / mol. Această valoare determină concentrația de echilibru a 1 -metiladamantana 99% la 300 ° K și 91% la 600 ° C. Ca ukazyva- deja „elk, datele experimentale la 300 ° K pentru a determina concentrația de 1-metiladamantana egală cu 98%.
De asemenea, este caracteristic faptul ca creșterea greutății moleculare radical de substituire, t. E. Tranziția de la 1-metil-2-etiltsik lopentana la 1-metil-2-butiltsiklopentanu crescând treptat cantitatea relativă a derivatului de 1,3-disubstituiți ciclohexani. Acest lucru se pare că se datorează faptului că la kodscha expansiune în direcția C-5 substituent mai voluminos atașat la Q-2, atunci când rearanjarea poate lua imediat o orientare ecuatorială stabilă.
Această circumstanță, aparent, distorsionează oarecum adevărata stereospecificitate a reacțiilor asociate extinderii ciclului. Cu toate acestea, pentru 1-metil-3-etilciclopentan, predominanța cunoscută în produsele de reacție ale dimetilciclohexanelor având orientarea ecuatorie a ambilor substituenți poate fi observată. - Din cele două conformații A și B considerate mai sus, în cazul izomerilor 1,3, cu atât este mai favorabilă din punct de vedere energetic
Conformația B conduce la structura 1,2,4-trimetilciclohexanului cu dispunerea axială a substituentului metil la C-2. din punct de vedere energetic, este dezavantajoasă din cauza interacțiunii substituenților metil pentru C-5 și pentru * Cr2. În consecință, dimetiletilciclopentanul în cauză trebuie să reacționeze în conformația A. Extinderea ciclului trebuie să conducă la formarea de 1,2,4-trimetilciclohexan cu substituenți având o orientare exclusiv ecuatorie.
În cazul 1,4-dimetilciclohexanului, izomerul trans este termodinamic mai stabil, având orientarea ecuatorială a ambilor substituenți. În contrast, în izomerul a-c al 1,3-dimetilciclo-
Energia tranziției unui radical metil orientat axial la o orientare egală, egală
180 ° cal / mol, determină că în condiții de echilibru în sistem a ^ P la temperatura camerei, 95% din moleculele de metilciclohexan au o orientare ecuatorie a radicalului metil [98, 1102]. Pentru forța diciclică, entalpia liberă a tranziției conformaționale
Dacă n-heptanul a servit ca materie primă, produsele de reacție au reprezentat un amestec de cantități echimolare de trei derivați clor-nitrozo izomerici.
Când cantitățile echimolare ale ambelor gaze sunt introduse în reacție, conversia ajunge la 93%, cu propilena reacționând mai ușor decât butilenă. Amestecul rezultat constă în 40-45% hepteni, 10-15% octeni și alți olefine. Fracțiunea heptenică conține în principal 2,3-dimetilpentenă. În 1 oră pe 1 litru de catalizator se formează 1040 cm3 de produs polimeric.
Astfel, ca inhibitor de coroziune în combustibil petrolier injectat 0,001-0,0075 Acid alchenilsuccinic% monoester obținut prin reacția cantităților echimolare de anhidrida acidului alchenilsuccinic, și M, N-dialcanolaminei CR- Ci9. Printre alți membri ai acestei clase de compuși pot fi menționați produșii de reacție de Ca-Ce alchilendiamină anhidrida cu un alchil sau acid alchenilsuccinic.
• Utilizarea fundului. obținută în timpul sintezei aminei alifatice cu greutate moleculară mică, previne distrugerea acoperirilor de cadmiu pe părțile de aeronavă cauzate de combustibili. Un aditiv obținut prin condensarea unei amine alifatice cu epiclorhidrină și reacționarea unui produs de condensare cu un acid carboxilic este, de asemenea, eficient. Acest aditiv protejează suprafețele metalice împotriva coroziunii sub influența combustibililor, atât la temperaturi normale, cât și la temperaturi ridicate. Un alt inhibitor de coroziune este obținut prin condensarea unor cantități echimolare de C3-Ce p-lactonă și o poliamină Ca-C02.
Eoli de nolietilenglicol ai fenolilor. Grupul hidroxilic fenolic: reacționează cu oxidul de etilenă la fel de ușor ca alcoolul, cu formarea de arii eteri ai etilenglicolului. Etilenglicol monofenil eter. de exemplu, ușor de obținut printr-un 4 ore de încălzire fenol oxid de etilenă și cantități echimolare de până la 200 ° într-o autoclavă sub o presiune de hidrogen de până la 175 pm. Randamentul monoesterului este de aproximativ 95%. Un monoester randament preferat este explicată în acest caz, în care gruparea hidroxil fenolice din cauza acidității sale semnificativ mai mare reacționează mult mai ușor decât alcoolul grup hidro-xilil format din etilenglicol monofenil eter. Prin urmare, reacțiile secundare așteptate care conduc la producerea eterilor fenilici ai di- și trietilenglicolilor se retrag complet în fundal.
În laboratoarele DuPont, procesul de fază lichidă a fost îmbunătățit. Condițiile sale sunt foarte similare cu cele descrise pentru reacția dintre monoxid de carbon, olefine și apă sau pentru reacția monoxidului de carbon cu o soluție apoasă de formaldehidă. Procesul a fost realizat la 200-250 ° și 700 am în prezența unor cantități aproape echimolare de trifluorură de bor ca catalizator. Când produsele reacției au fost separate, au apărut dificultăți, deoarece catalizatorul a format un compus complex cu acid acetic. Ca produse secundare, acetat de metil și alte produse mai complexe au fost obținute întotdeauna, datorită căruia randamentul acidului acetic scade. Un amestec de reacție care conține acizi și alți acizi, uneori sub formă
o modalitate convenabilă de a produce acetați, deoarece chiar dacă se pornește de la cantități echimolare de keten și alcool, reacția
Ca inhibitor de coroziune, 0,001-0,0075% în greutate este introdus în compoziția combustibilului. monoesteri ai acidului alcheniljuccinic obținut prin reacția unor cantități echimolare de anhidridă alchenil-mentarică și C4-C9 N-dialcanolamină. Printre alți reprezentanți ai acestei clase de compuși se pot menționa produsele de alchilen diamină C2-Cb cu o anhidridă a acizilor alchil- sau alchenil-succinic. Și ca aditiv multifuncțional la combustibili și DIU, s-a obținut disalicidină 5-metil-1,4,7,10-tetraminodecan.
Pentru cantități echimolare de olefină și concentrațiile de echilibru a vaporilor de alcool la temperatura de 150 ° și presiunea atmosferică, au următoarele semnificații: Pentru etanol 0,4%, 0,2% pentru izopropil, sec-to-bugal.o VOGO, 03%.