Pentru a determina potențialul electrodului, este necesară măsurarea EMF a unei celule galvanice formată dintr-un electrod de test și un electrod cu un potențial cunoscut, un electrod de referință. Ca exemple, luați în considerare electrozi de hidrogen, calomel și clorură de argint.
Electrodul de hidrogen este o placă platină, care este spălată cu hidrogen gazos, scufundată într-o soluție care conține ioni de hidrogen. Hidrogenul adsorbit de platină este în echilibru cu gazul hidrogen; electrodul este reprezentat schematic după cum urmează:
Echilibrul electrochimic la electrod poate fi luat în considerare în următoarea formă:
Potențialul electrodului hidrogen depinde de activitatea ionilor de H + din soluție și de presiunea gazului hidrogen. Potențialul electrodului hidrogen standard (cu activitatea ionilor de H + egal cu unitatea și presiunea de hidrogen 101,3 kPa) se presupune a fi zero. Prin urmare, pentru potențialul electrodului unui electrod hidrogen cu presiune și activitate diferită de cele standard, putem scrie:
Electrod calomel. Lucrul cu electrod de hidrogen destul de incomod, cu toate acestea, ca electrod de referință adesea utilizat într-un electrod mai simplu de manipulare calomel, amplitudinea potențialului de electrod al cărui raport cu electrodul standard de hidrogen este cunoscut cu precizie și numai depinde de temperatura. Electrodul calomel constă dintr-un electrod de mercur plasat într-o soluție de KCI cu o anumită concentrație și saturată cu calomel Hg2Cl2:
Electrodul calomelic este reversibil în raport cu anionii de clor și ecuația Nernst pentru aceasta are forma:
Clorură de argint electrod. Ca electrod de referință, se utilizează de asemenea un alt electrod de tip II - argintul de clor, care este de asemenea reversibil în ceea ce privește anionii clorului:
Potențialul unui electrod de clorură de argint depinde de concentrația de ioni de clor; această dependență are următoarea formă:
Cel mai adesea ca electrod de referință este utilizat un electrod de clorură de argint saturat, a cărui potențial depinde doar de temperatură.