Chimie și Tehnologie Chimică
În fabrică, puterea curentului poate fi redusă datorită scurtcircuitului. Acesta din urmă este asociat cu curbura dendritoobrazovaniem și catodice substratelor în cazul contactului cu bazele de diafragmă zagnuvshegosya unghi sau dendrite crescute porii încep să germineze nichel, iar apoi la acest punct. deja a diafragmei începe să crească extrem de rapid în vrac precipitat de nichel este contaminat cu cupru. fier, cobalt și săruri de bază. Acest precipitat ajunge rapid la anod și creează focare de scurtcircuit. ceea ce duce la o scădere bruscă a producției curente. Circuitele scurte conduc, de asemenea, la distrugerea pânzei de diafragmă. [C.333]
Absența formării dendritice și a litiului metalic în utilizarea MCC cu litiu face posibilă eliminarea practică a pericolului de explozie și incendiu în sistemele cu un electrod pozitiv din dioxid de sulf și clorură de tionil. În același timp, [c.329]
Proprietățile electrochimice ale reacțiilor de mangan și electrod. Conform proprietăților sale electrochimice, manganul aparține aceluiași grup de metale. ca zinc și cadmiu, t. e. pentru metale cu balot de schimb suprapotențial și superior scăzut (vezi. Tabelul. IX-1), astfel încât mangan este predispus la formarea de precipitate grosiere. la formarea dendritică. Supratensiune ridicată de hidrogen suficient asupra manganul încă nu oferă un potențial negativ de evoluție a hidrogenului și numai la pH = 2 sau mai mangan este posibil să se izoleze catod [c.280]
Electroliza se efectuează cu o densitate de curent de 100-150 a / m. Producția curentă în soluțiile acide atinge 95%. Un sediment neted, cu cristale lucioase, precipită pe catod, mai puțin predispus la formarea dendritică. [C.266]
Formarea dendritei este asociată cu prezența în soluție de solide dispersate fin dispersate. cum ar fi cuprul cimentat. particule de nămol, și așa mai departe. e. să rămână în soluție, datorită filtrării slabe, sau prin obținerea suspensiei în diafragmă la curățarea băile de descărcare anozi Particule Ni (0H) 2 și Co (OH) nu cauzează formarea de dendrite. Neregularități (umflaturi) pe baza centrelor de asemenea, servi ca apariția dendrite. [C.333]
Este totuși necesar să se rezolve o serie de probleme înainte de aplicarea pe scară largă a extinderii EA a resurselor. în special, reducerea formării dendritice a zincului, scăderea vitezei de auto-descărcare, coroziune etc. [c.212]
Pentru a îmbunătăți structura sedimentului metalic și pentru a preveni formarea dendritică, se utilizează un aliaj de litiu-aluminiu. Cu toate acestea, îmbătrânirea aliajului are loc în timpul ciclului electrodului. În plus, impuritățile din aluminiu cauzează pasivarea litiului. Cu toate acestea, utilizarea aliajului duce la o creștere a eficienței procesului anodic. este posibil să se obțină o încărcătură de până la 1200 kC / m, [c.220]
Pentru indicatorul principal al influenței Do asupra parametrilor de electroliză, timpul a fost luat înainte de începerea formării dendritice. Creșterea dendritelor duce la redistribuirea curentului de-a lungul suprafeței catodului [4], iar viteza de creștere a straturilor de acoperire scade în grosime, apoi se oprește aproape complet și se observă numai formarea dendritelor. [C.74]
Densitatea de curent volumetrică) a1l Aciditatea electrolitului (HC1), g1l Temperatura electrolitului, t ° C timp înainte de formarea dendritică (gg), l (mn [c.75]
Volumul de curent volumetric (Ao) a l Aciditatea electrolitului (HC1), gl Temperatura electrolitului, t ° C timpul inainte de initierea formarii dendritice (Td.zhin [c.75]
Dendritele de zinc formate pe plăci negative, separarea hidrat-celuloză perforat, închideți electrozii bateriei și dezactivați-o. Prin urmare, o importanță deosebită o are scăderea formării dendritice a zincului în bateriile de argint-zinc. [C.321]
Cu toate acestea, reducerea dendritoobrazovaniya zinc direct în baterie argint-oxid în timpul încărcării și curenții pulsatorii asimetrice are loc într-o măsură mult mai mică decât era de așteptat pe rezultatele bază pz rec Electroliza zincate electrolitilor într-o celulă electrolitică. [C.328]
Al doilea motiv pentru scăderea eficienței efectului curenților asimetrici și pulsatici asupra formării dendritice a zincului în ca-
Datorită cantității mici de spălare electrolit zincată, catodul de zinc, spațiul din apropierea catodului este epuizat cu ioni de zinc la scurt timp după începerea electrolizei. Acest lucru creează condiții favorabile pentru formarea dendritelor pe catod, care, în curs de dezvoltare, penetrează prin celofan și ies din partea exterioară sub formă de formațiuni continue. Din acest moment, locurile de randament ale dendritelor servesc ca centre pentru creșterea intensivă a dendritelor de zinc din partea exterioară a celofanului, unde există o mulțime de electrolit liber zincat. Același lucru se întâmplă și în bateria însăși. Datorită curburii liniilor de forță, capetele electrozilor sunt sub sarcină, care împreună cu electrolitul liber, care există întotdeauna în partea de capăt a bateriei, conduc la formarea dendritică sporită. Pe partea superioară a suprafeței de lucru a electrodului de zinc nu există electrolit liber, deci viteza de creștere a dendritelor este mai mică aici. Acest lucru poate fi văzut. comparând timpul unei reîncărcări continue cu primele semne ale închiderii electrozilor în două baterii, cu și fără electroliți liberi. [C.329]
Durată de viață mai lungă. Formarea dendritică a zincului este unul dintre cei mai importanți factori care afectează durata de viață a acumulatorilor și în timpul funcționării lor normale, adică în absența reîncărcărilor. Prin urmare, ar putea fi de așteptat ca, în anumite condiții, încărcarea cu un curent asimetric să afecteze în mod pozitiv durata de viață a bateriei. ținând seama, de asemenea, de capacitatea de sinterizare mai mică a electrodului de argint. [C.330]
Precipitatul catodic în electroliza plumbului este supus unei formări dendritice intense, astfel că surfactanții sunt introduși în electrolit. Se adaugă de obicei gelatină. Consumul acestuia în timpul rafinării este de 200-300 g / g de plumb. Uneori se utilizează lipici pentru tâmplărie (0,7-1,5 kg / g). [C.115]
La prepararea anodului dioxid de plumb, de reacție (2) este de nedorit, deoarece conduce la epuizarea accelerată a electrolitului pentru plumb, precum și scurtcircuit în electrolizor datorită tendinței dendritoobrazovaniyu catod de plumb. Prin urmare, la electrolit se adaugă nitrat de cupru. astfel încât procesul catodic se reduce la precipitarea cuprului. care în comparație cu plumbul are un potențial mai electroposibil (φ ° = 0,34 V). În acest caz, formarea este conform ecuației ROA [c.180]
Principalul dezavantaj al bateriilor SC este o durată scurtă de viață. care se datorează în primul rând apariției unor scurtcircuite pe partea negativă a electrodului în timpul procesului de ciclism. Zincul în electrocristalizare de la electrolitul zincat (adică în condiții de încărcare a unui electrod negativ) este predispus la formarea dendritică. Această tendință este întărită cu o creștere a ratei reacției electrochimice în combinație cu creșterea polarizării concentrației. Prin urmare, dendritele apar cel mai adesea la sfârșitul sarcinii în zonele de efect de margine, adică la marginile electrozilor. [C.214]
Formarea dendritelor limitează brusc densitatea curentului și durata de acumulare a catodului. Prin urmare, prin electroextracția cadmiului. în plus față de electroliza în electrolize de tip convențional. electroliza este aplicată în electrolizi cu catozi în mișcare, cu circulație forțată a electroliților și electrolizei la pulbere. [C.67]
În electroliza soluțiilor și borftoristo- hidrogenului kremieftoristo- și sulfamic plumb cristalizeaza sub forma unui precipitat destul grosier dens. și există o tendință mare față de formarea dendritică de-a lungul marginilor electrozilor. Prin urmare, electroliza se efectuează în soluții cu aditivi de surfactanți. [C.262]
Creșterea topiturii. Recipientul cu topitură și însămânțarea se răcește, astfel încât sămânța a fost întotdeauna mai rece decât topitură, dar subrăcire la dressing-ITS sale era mică și a crescut fără însămânțare sau răsărire cristale dendritoobrazovaniya parazite. Acest lucru este realizat în diverse moduri, prin schimbarea încălzitorului m-py (metoda -Shtobera Strong) prin deplasarea încălzitorului în raport cu containerul (metoda Bridgman - Stockbarger) plasarea unei semințe ua răcită tijă staționară (metoda Nacka), trăgând semințele din topitură ca creștere cristalină fără rotație (Metoda Kyropulos) sau cu rotație (metoda Czochralski). O sămânță sau un spațiu de la care este atras un cristal, uneori atașat la unul special. formă, cristale în creștere de profile diferite (metoda Stepanov). Metoda Czochralski este deosebit de răspândită. la k-set de semințe este fixat pe o tijă răcită imersat în topitură și apoi scos din topitură în timpul rotației continue a tijei. Metoda este folosită pentru bal. recepție metallich. și dimensiunea cristalului semiconductor de 1-50 cm, cu reglarea calității acestora (defecte) prin modificarea vitezei de rotație și vytya- [c.132]
Electrodepunerea unui metal selectat dintre taliu efectuat electroliți organici și amoniac [414, 641, 413 424 99, 100]. Ambii solvenți sunt caracterizați prin formarea dendritică la catod. Datorită cristalelor grosiere, se obțin precipitații de taliu ca fiind contaminate. Astfel, electroliza sistem TlBrj-A1Vgz în bromură de benzen și etilenă conduce la formarea pastilei catod, care constă din bromură de aluminiu metalic și taliu [413, 424], pe baza curentului de ieșire monovalent taliu atinge valori ridicate. de exemplu, în soluție benzen la 1k = 1,65 + 4,00 A / dm. VTk = 86% [413]. [C.155]
A fost propusă în [207, 208] utilizarea soluțiilor de electroliză a nichelului pentru soluțiile sărurilor sale în eti-aenglikol. Electroliza se efectuează la o temperatură mai mare decât punctul de fierbere al apei 120-155 ° C, astfel încât hidrații cristalini pot fi utilizați pentru prepararea electrolitului. Stabil la 120 ° C sunt clorura, bromura și sulfatul de nichel. sulfamații se descompun. Precipitarea este condusă dintr-o soluție care conține 300-320 g / l de clorură de nichel sub formă de hidrat cristalin. Reducerea concentrației de sare conduce la o scădere a conductivității electrice și o creștere a acesteia duce la o creștere a vâscozității soluțiilor de etilenglicol. La o temperatură mai mare de 120 ° C, se precipită precipitatul fin-cristalin mat. La o temperatură mai scăzută, depozitele sunt fragile și au solicitări interne ridicate. Randamentul curent și proprietățile fizice și mecanice ale sedimentelor sunt maleabilitatea, alungirea relativă. Rezistența și tensiunea internă depind foarte mult de densitatea curentului. Până la o densitate de curent de 10 A / dm2, tensiunea internă crește, iar rezistența și alungirea finală scad. Adaosurile acidului boric la 30 g / l reduc duritatea precipitațiilor, aditivii organici nu au aproape niciun efect asupra calității precipitațiilor. dar acidul boric. clorura de cadmiu și staniu reduce tendința de formare dendritică. Avantajul electrolitului de etilen glicol este dizolvarea uniformă a anodelor fără formarea de nămoluri. [C.68]
A / dm2, ieșirea curentă este aproape de 1007 °. Dezavantajul electrolitului este tendința de formare dendritică, care scade în prezența acidului boric de 30 g / l. [C.68]
Electroliții Borftoristovodorodnye se caracterizează printr-o putere de împrăștiere relativ scăzută și sunt predispuși la formarea dendritică în zonele în care se observă o densitate de curent crescută. Pentru a evita acest fenomen pe părțile care au muchii ascuțite. unghiuri, se recomandă aplicarea unei densități reduse de curent. La grosimi mari de acoperire (mai mult de 100 de tone), pentru a crește aderența la substrat, suprafața pieselor care trebuie acoperite trebuie mai întâi supusă unui tratament de întărire. [C.209]
Kayola, Gui și Som [207] au investigat de asemenea comportamentul electrodului de litiu într-un mediu de clorură. adică în aceste condiții. în care se comportă ca un electrod de al doilea tip. Ei cred că pentru utilizarea în surse secundare, astfel de electrozi pot fi mai buni în ceea ce privește reproductibilitatea proprietăților lor și formarea mai puțin dendritică în regimul de încărcare. [C.86]
Pentru a reduce formarea dendritică, sa sugerat, de asemenea, utilizarea unor filme de la unii polimeri în care creșterea dendritelor de zinc a fost întârziată puternic [39]. [C.200]
kontseptratsii zinc crescute în timpul autodescărcare trebuie să conducă la aceleași consecințe ca modul de descărcare lung, adică. E. Reducerea bateriei capacitate de argint-oxid și creșterea dendritoobrazovaniya zinc. Într-adevăr, depozitarea pe termen lung după de baterii de argint-zinc cu electrolit și incriminați deteriorarea observate în performanțele lor, prin creșterea numărului de cicluri de încărcare - descărcare și durata de viață redusă. Aceste fapte tind să apară în cazul în care bateriile în timpul depozitării sunt în mare parte sau în totalitate de auto-descărcare de gestiune. [C.223]
Formarea dendritică a zincului în acumulatorii de argint-zinc este unul dintre factorii care afectează durata de viață și în special fiabilitatea funcționării acestora. Experiența de operare arată că creșterea dendritelor de zinc în bateriile de argint-zinc este principalul motiv pentru eșecul rapid al acestora, în mod sistematic [c.320]
Scăderea formării dendritice a zincului în acumulatorii de argint-zinc și nichel-zinc. precum și în sursele de curent de mangan-zinc de curent este, de asemenea, asociat cu fluxul unui proces electrochimic mai uniform. [C.358]